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Exercices et problèmes corrigés de thermodynamique chimique. 47. CHAPITRE II ∆S2. 0 = n2Cp (H20l). dT. T. 273. 288

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Exercices de thermochimie

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Exercices corriges sur les liaisons chimiques pdf

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COURS DE CHIMIE GENERALE Semestre 1 SVI

PARTIE II : THERMOCHIMIE. CHAPITRE I : INTRODUCTION A LA THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE. I. INTRODUCTION. II. LE SYSTEME. III. LES VARIABLES D'ETAT

Exercices de Thermodynamique

" Ce fut la grande tâche et la grande gloire de la physique du XIX esiècle d"avoir ainsi considérablement précisé et étendu en tous sens notre connais- sance des phénomènes qui se jouent à notre échelle. Non seulement elle a continué à développer la Mécanique, l"Acoustique, l"Optique, toutes ces grandes disciplines de la science classique, mais elle a aussi créé de toutes pièces des sciences nouvelles aux aspects innombrables : la Thermodynamique et la science de l"Électricité. » LouisDe Broglie(1892-1987) -Matière et Lumière, exposés généraux sur la physique contemporaine, 1(1937) ?Syst`emes thermodynamiques T1? Soit une mole d"un gaz occupant une volumeVmsous la pressionPet `a la temp´eratureT.

1)On suppose que ces grandeurs sont li´ees par l"´equation :?

P+a V2m? (Vm-b) =RT, o`ua,b

etRsont des constantes. Utiliser les propri´et´es d"intensivit´e ou d"extensivit´e des grandeurs pour

´etablir l"´equation correspondante relative `anmoles.

2)Mˆeme question pour l"´equation :P(Vm-b) exp?a

RTVm? =RT. On consid`ere du sable fin dont chaque grain occupe un volumeV0= 0,1mm3. Quel est le volume Voccup´e parN= 6.1023grains? Si on ´etendait uniform´ement ce sable sur la France(d"aire S= 550000km2) quelle serait la hauteur de la couche de sable? ?Consid´erations `a l"´echelle microscopique T1? ???Ex-T1.3Vitesse de lib´eration et vitesse quadratique moyenne

1)Calculer num´eriquement `a la surface de la Terre et de la Lune, pour une temp´erature

T= 300K, la vitesse de lib´erationvlet la vitesse quadratique moyenne pour du dihydrog`ene et du diazote. Commenter. Donn´ees :Constante de gravitationG= 6,67.10-11uSI. Rayon terrestreRT= 6,4.106m; masse de la TerreMT= 6.1024kg. Rayon lunaireRL= 1,8.106m; masse de la LuneML= 7,4.1022kg. Masses molaires :M(H2) = 2g.mol-1etM(N2) = 28g.mol-1.

Constante desGP:R= 8,314J.K-1.mol-1.

2)Quel devrait ˆetre l"ordre de grandeur de la temp´eratureTpour que le diazote, constituant

majoritaire de l"atmosph`ere terrestre, ´echappe quantitativement `a l"attraction terrestre? R´ep : 1)Pour l"expression de la vitesse de lib´erationÜCf Cours de M´ecaniqueetDSn05: v l,T?11,2km.s-1etvl,L?2,3km.s-1. de plus :vq(H2)?1,9km.s-1etvq(N2)?0,5km.s-1.

2)Il faudraitTT≂100000K(!)

1)calculer le nombre de mol´ecules parcm3dans un gaz parfait `a 27◦Csous une pression de

10 -6atmosph`ere.

2)Calculer le volume occup´e par une mole d"un gaz parfait `a latemp´erature de 0◦Csous la

pression atmosph´erique normale. En d´eduire l"ordre de grandeur de la distance moyenne entre mol´ecules.

Exercices de Thermodynamique2008-2009

Solution Ex-T1.1

1)CommeVm=Vn, on a :

P+a V2m? (Vm-b) =RT??

P+n2aV2??

Vn-b? =RT? P+n2a V2? (V-nb) =nRT Rq :on peut ´ecrire l"´equation d"´etat sous la forme? P+A V2? (V-B) =nRTen posantB=nb etA=n2a. Best une grandeur extensive puisqu"elle est additive, sin=n1+n2,B=nb=n1n+n2b= B

1+B2.Aest aussi une grandeur extensive, mais elle n"est pas additive car sin2a?=n21a+n22a.

2)P(V-nb)exp?na

RTV? =nRT.

Solution Ex-T1.2

Le volume occup´e estV=N.v= 6.1013m3= 6.1016L(60 millions de milliards de litres!) . Ce sable ´etal´e surS= 5,5.105km2= 5,5.1011m2formerait une couche de hauteurh=V

S?110m

Solution Ex-T1.3

1)D"apr`es l"´equation d"´etat du gaz parfait, le nombre de mol´ecules par unit´e de volume est

n ?=N V=PkBT?10-6.1,01325.1051,38.10-23×300?2,5.1019mol´ecules par m`etre cube soitn??2,5.1013 mol´ecules parcm3ou encoren??4.10-11mol.cm-3.

2)Le volume molaire cherch´e est :Vm=RT

V=8,314×273,151,013.105= 22,4.10-3m3= 22,4L.

?Mod´elisations de gaz r´eelsT1? ???Ex-T1.4Dioxyde de carbone

Pour le dioxyde de carbone (" gaz carbonique »), les coefficientsaetbde l"équation d"état deVan

der Waalsont pour valeurs respectives0,366kg.m5.s-2.mol-2et4,29.10-5m3.mol-1. On place deux moles de ce gaz dans une enceinte de volumeV= 1Là la température deT= 300K.

Q :Comparer les pressions données par les équations d"état du gaz parfait et du gaz deVan der

Waals, la valeur exacte étantP= 38,5bars.

Rép :PGP=nRT

V?4,99.106Pa, soit une erreur relative de?

?P-PGP P? ?≈30%;PVdW= nRTV-nb-n2aV2?3,99.106Pa, soit une erreur relative de? ?P-PVdW P? ?≈4%. Le modèle du gaz parfait est donc inacceptable, tandis que le modèle du gaz deVan der Waalsmontre une bien meilleure précision. ???Ex-T1.5Deux r´ecipients Un récipient(A)de volumeVA= 1L, contient de l"air àtA= 15◦Csous une pressionPA=

72cmHg.

Un autre récipient(B)de volumeVB= 1L, contient également de l"air àtB= 20◦Csous une pressionPB= 45atm.

On réunit(A)et(B)par un tuyau de volume négligeable et on laisse l"équilibre se réaliser à

t= 15◦C. On modélise l"air par un gaz parfait de masse molaireM= 29g.mol-1.Données :le "centimètre de mercure» est défini par la relation1atm= 76cmHg= 1,013.105Pa.

Q :Quelle est la pression finale de l"air dans les récipients? Quelle est la masse d"air qui a été

transférée d"un récipient dans l"autre? Indications :Exprimer, initialement, les quantités de matièrenAetnBdans les récipients. En

déduire la quantité de matière totale. L"état final étant un état d"équilibre thermodynamique,

2http ://pcsi-unautreregard.over-blog.com/qadripcsi@aol.com

2008-2009Exercices de Thermodynamique

les variables intensives sont uniformes, dont la densité moléculaire etla pression. En déduire les

quantités de matière finalesnAFetnBF.

Rép :mB→A= 26,1getP?22,5bars?22,2atm.

???Ex-T1.6Point critique et ´equation r´eduite d"un gaz de Van der Waals (*)

1)Une mole de gaz deVan der Waalsa pour équation d"état :?

P+a V2? (V-b) =RT ExprimerPen fonction deTetVet calculer les dérivées partielles :?∂P ∂V? T et?∂2P∂V2? T

2)Montrer qu"il existe un unique état C tel que :?∂P

∂V? T = 0et?∂2P∂V2? T = 0. Déterminer son volume molaireVC, sa températureTCet sa pressionPC.

3)On poseθ=T

TC,ν=VVCet?=PPC.

Montrer que l"équation d"état liantθ,νet?est universelle, c"est à dire qu"elle ne fait plus

intervenir aucune constante dépendant du gaz.

Rép : 1)?∂P

∂V? T =-RT(V-b)2+2aV3et?∂2P∂V2? T =2RT(V-b)3-6aV4 2)C? V

C= 3b;TC=8a

27Rb;PC=a27b2?

-3)? ?+3ν2? (ν-1) = 8θ ???Ex-T1.7Mod´elisations d"un gaz r´eel (*)

1)Le tableau ci-dessous donne avec trois chiffres significatifs exacts le volume molaireV(en

3.mol-1) et l"énergie interne molaireU(enkJ.mol-1) de la vapeur d"eau à la température

t= 500◦Cpour différentes valeurs de la pressionP(enbars). On donne en outre la constante des GP :R= 8,314J.K-1.mol-1.

P110204070100

U56,3356,2356,0855,7755,4754,78

Justifier sans calcul que la vapeur d"eau ne se comporte pas comme unGP. On se propose d"adopter le modèle deVan der Waalspour lequel on a, pour une mole de gaz : P+a V2? (V-b) =RTetU=UGP(T)-aV.

Calculer le coefficientaen utilisant les énergies internes des états àP= 1baret àP= 100bars.

Calculerben utilisant l"équation d"état de l"état àP= 100bars. Quelle valeur obtient-on alors pourUàP= 40bars? Quelle température obtient-on alors en utilisant l"équation d"état avecP= 40barset

V= 1,56.10-3m3.mol-1?

Conclure sur la validité de ce modèle.

2)On réalise une détente isochore (ie à volume constant) d"une mole de vapeur d"eau de l"état

initialI{tI= 500◦C;PI= 100bars}jusqu"à l"état finalF{TF=?;PF= 70bars}. Le tableau ci-dessous donne le volume molaireV(enm3.mol-1) et l"énergie interne molaireU (enkJ.mol-1) de la vapeur d"eau sousP= 70barspour différentes valeurs de la températuret (en ◦C). t300320340360380400

U47,3048,3849,3250,1750,9651,73

Déterminer la température finaleTFet la variation d"énergie interneΔU=UF-UI. qadripcsi@aol.comhttp ://pcsi-unautreregard.over-blog.com/3

Exercices de Thermodynamique2008-2009

Rép : 1)UH2O(g)ne vérifie pas la première loi deJoule:H2O(g)ne se comporte pas comme un gaz parfait. Modélisation deVdW:a= 9,23.10-1J.m-3.mol-1etb= 8,2.10-5m3.mol-1.

2)TF= 599KetΔU=UF-UI=-6,1kJ.mol-1.

?Coefficients thermo´elastiques et phases condens´ees T1? ???Ex-T1.8Gaz de Van der Waals Une mole de dioxyde de carboneCO2obéit à l"équation deVan der Waals:? P+a V2? (V-b) =

RT, oùVest le volume molaire du gaz.

Déterminer le coefficient de dilatation à pression constanteαen fonction des variables indépen-

dantesTetV, des constantesa,bet deR. Retrouver son expressionαGPdans le cas d"un gaz parfait.

Rép :a=R

-2aV2(V-b) +RTVV-bet on vérifie quelim a→0 b→0α=1

T=αGP.

quotesdbs_dbs1.pdfusesText_1

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Exercices de Thermodynamique

1)On suppose que ces grandeurs sont li´ees par l"´equation :?

2)Mˆeme question pour l"´equation :P(Vm-b) exp?a

1)Calculer num´eriquement `a la surface de la Terre et de la Lune, pour une temp´erature

Constante desGP:R= 8,314J.K-1.mol-1.

2)Quel devrait ˆetre l"ordre de grandeur de la temp´eratureTpour que le diazote, constituant

2)Il faudraitTT≂100000K(!)

1)calculer le nombre de mol´ecules parcm3dans un gaz parfait `a 27◦Csous une pression de

2)Calculer le volume occup´e par une mole d"un gaz parfait `a latemp´erature de 0◦Csous la

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Solution Ex-T1.1

1)CommeVm=Vn, on a :

P+n2aV2??

1+B2.Aest aussi une grandeur extensive, mais elle n"est pas additive car sin2a?=n21a+n22a.

2)P(V-nb)exp?na

Solution Ex-T1.2

S?110m

Solution Ex-T1.3

1)D"apr`es l"´equation d"´etat du gaz parfait, le nombre de mol´ecules par unit´e de volume est

2)Le volume molaire cherch´e est :Vm=RT

V=8,314×273,151,013.105= 22,4.10-3m3= 22,4L.

Waals, la valeur exacte étantP= 38,5bars.

Rép :PGP=nRT

V?4,99.106Pa, soit une erreur relative de?

72cmHg.

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Rép :mB→A= 26,1getP?22,5bars?22,2atm.

1)Une mole de gaz deVan der Waalsa pour équation d"état :?

2)Montrer qu"il existe un unique état C tel que :?∂P

3)On poseθ=T

TC,ν=VVCet?=PPC.

Rép : 1)?∂P

C= 3b;TC=8a

27Rb;PC=a27b2?

1)Le tableau ci-dessous donne avec trois chiffres significatifs exacts le volume molaireV(en

3.mol-1) et l"énergie interne molaireU(enkJ.mol-1) de la vapeur d"eau à la température

P110204070100

U56,3356,2356,0855,7755,4754,78

V= 1,56.10-3m3.mol-1?

Conclure sur la validité de ce modèle.

2)On réalise une détente isochore (ie à volume constant) d"une mole de vapeur d"eau de l"état

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2)TF= 599KetΔU=UF-UI=-6,1kJ.mol-1.

RT, oùVest le volume molaire du gaz.

Rép :a=R

T=αGP.