[PDF] ER Cinétique Chimique — Loi d`Arrhénius

Qu'est-ce que la cinétique chimique ?

Jusqu'ici, nous avons essentiellement abordé la cinétique chimique d'un point de vue expérimental. Les lois de vitesse, les ordres partiels ou globaux, demeurent des données de l'expérience. Parfois, il est possible de justifier la cinétique d'une réaction comme le résultat d'un mécanisme microscopique.

Qu'est-ce que la loi d'Arrhénius ?

Il s'agit d'un résultat « semi-empirique » car la loi expérimentale formulée par Arrhénius a depuis trouvé une justification théorique, que l’on mentionne à titre culturel : l'équation d'Eyring-Evans-Polanyi. Il s'agit d'un résultat théorique, qui montre que la loi d'Arrhénius est une conséquence des lois de la thermodynamique :

Comment améliorer la cinétique d'une réaction ?

Une ECD possède généralement le dernier mot sur la cinétique d'une réaction, c’est elle que l’on vise à améliorer par l’utilisation de solvants ou de catalyseurs adaptés. Certains mécanismes ne possèdent pas d'étape significativement plus lente que les autres, aussi la notion d'ECD n’est pas systématiquement utile.

Quelle est la différence entre les réactions d'Arrhenius et d'Eyring ?

Toutes les réactions ne suivent pas les lois d'Arrhenius et d'Eyring. C'est en particulier le cas des réactions explosives, des réactions catalysées par les enzymes ou ayant d'autres modes d'activation que l'activation purement thermique (activation par rayonnement, par électrochimie ou par micro-ondes).