L'allure de la courbe intensité potentiel dépend de l'ensemble couple rédox ET électrode. Les échanges électroniques au niveau de l'interface solution-électrode sont en effet fortement dépendants de la nature de l'électrode. Un même couple rédox peut être rapide sur une électrode et lent sur une autre réalisée dans un autre métal.
Pour faire un relevé de la courbe intensité - potentiel, il suffit de faire varier le potentiel de l’électrode et de mesurer au fur et à mesure le courant. Un générateur variable permet de faire varier la ddp entre l'électrode étudiée et une seconde électrode dont le rôle est de permettre la circulation du courant électrique.
On s'intéresse à une demie réaction rédox ayant lieu au niveau d'une électrode. Pour faire un relevé de la courbe intensité - potentiel, il suffit de faire varier le potentiel de l’électrode et de mesurer au fur et à mesure le courant.
Solution et électrode(s) sont alors au même potentiel, qui peut donc être calculé par la formule donnant le potentiel de la solution : formule de Nernst dans les conditions de l'expérience (concentrations présentes, température...). Soit E eq ce potentiel. Red « n' Ox + n e 3.