Les piles électrolytiques n'ont généralement pas de demi-piles, mais sont plutôt réalisées dans un seul compartiment de réaction, comme un seul bécher.
En effet, la réaction que nous essayons de réaliser n'est pas spontanée et le mélange des réactifs n'entraînera pas de réaction.
Une pile convertit de l'énergie chimique en énergie électrique, qu'elle fournit à un circuit extérieur branché entre ses deux électrodes.
Une réaction électrochimique a lieu à la borne négative : c'est une oxydation.
Les électrons sont cédés par le réducteur métallique et sont transférés dans le circuit extérieur.
Électrodes pour les piles
La réaction redox de la pile se déroule par moitié à chacune, qui sont le siège d'une réaction spontanée : l'une est le siège de la réaction de réduction, c'est la cathode (pôle + de la pile) ; l'autre est le siège de la réaction d'oxydation, c'est l'anode (pôle – de la pile).