Un racémique peut-il être optiquement actif ?
Un mélange lévo- gyres/dextrogyres avec un ratio 1/1 c'est-à-dire un racé- mique
Diapositive 1
(diastéréo-isomères Z/E énantiomères
Séparation des énantiomères: innovation thérapeutique et/ou
21 sept. 2015 Ce mélange est appelé. «mélange racémique» ou plus simplement« racémique». Il n'est pas optiquement actif
CH 6. Stéréoisomérie Activité optique
La chimie classique conduit à des mélanges racémiques (50/50) qu'il faut séparer : on parle de résolution ou dédoublement du mélange racémique. Pour séparer
Chez les Isomères : Les Racontars des Permutations Chirales
Un racémique est un mélange en quantités égales de ces deux énantiomères. De nombreux médicaments sont commercialisés sous forme de racémiques. On les appelle
Dédoublement d’un mélange racémique
Exercice XI-5 : Estérification et dédoublement d'un mélange racémique but-3-ène-2-ol racémique A. Pour cela on fait réagir en milieu acide l'acide ...
La réaction de Leuckart : préparation de la 1-Phényléthanamine et
mélange racémique obtenu traité par l'acide (+) tartrique
EXERCICE Il - SÉPARER LES ÉNANTIOMÈRES DE L
Mélange racémique présent dans l'ibuprofène®. 1.1. Justifier que les molécules (S)-ibuprofène et (R)-ibuprofène sont des énantiomères. 1.2. Indiquer la valeur
Présentation PowerPoint
chiraux. Lorsque l'industrie développe un médicament qui est un mélange racémique elle doit réaliser des essais de toxicité et de tératogénicité de chacun des
Corrigé exercice 12 - DÉDOUBLEMENT DsUN MÉLANGE
DÉDOUBLEMENT DsUN MÉLANGE RACÉMIQUE. 1). Comme rappelé dans le document l'acide tartrique est un nom désignant les différents isomères.
[PDF] Plan du cours Introduction à la chimie organique
mélange racémique a été effectué par L Pasteur en 1848 • Il réussit à séparer par tri manuel les sels d'ammonium et de
[PDF] Chim434-Synthese-Asymetrique-Courspdf - Master 1 Chimie dOrsay
Un mélange racémique est par définition constitué de molécules chirales NB : on ne dit plus « carbone asymétrique » Enantiomériquement pur Toutes les
[PDF] Un racémique peut-il être optiquement actif ?
Un mélange lévo- gyres/dextrogyres avec un ratio 1/1 c'est-à-dire un racé- mique induirait logiquement l'absence d'activité optique Premières observations de
[PDF] Stéréochimie
Si ? = 0 soit la molécule est achirale soit il s'agit d'un mélange racémique (mélange de deux énantiomères à 50?50) Par exemple l'acide mandélique :
[PDF] 12 - Dédoublement racémique - Chimie - PCSI
Il s'agit donc de séparer un mélange racémique des deux isomères RR et SS (remarque : on ne sait pas a priori lequel est lévogyre et lequel est dextrogyre)
[PDF] Séparation des énantiomères: innovation thérapeutique et - DUMAS
21 sept 2015 · L'utilisation d'un énantiomère à la place du mélange racémique n'est intéressante http://www cipralex ch/ pdf /basis _f pdf - Octobre 2005
[PDF] MASTER BC2T - Master Chimie et Thérapeutique P-CeT
système polycyclique empêche l'inversion de l'atome d'azote Le mélange racémique des deux énantiomères de ce composé a été dédoublé par V Prelog en 1956
[PDF] 1 Stéréoisomères en pharmacologie - Physique-Chimie
Doc 1 : L'examen des différents médicaments chiraux commercialisés jusqu'à ces dernières années montre qu'il s'agit le plus souvent de mélanges racémiques
[PDF] CHIRALITÉ - Chimie Physique
La solution consiste à combiner le mélange racémique avec une espèce chimique chirale existant sous forme d'un seul énantiomère (produit naturel)
[PDF] Dédoublement de racémiques
6 juil 2020 · Considérons un mélange racémique de l'acide phénylsuccinique Il peut y avoir des réactions acido-basiques entre les groupements carboxyles et
Quand Dit-on qu'un mélange est racémique ?
Un mélange équimolaire, c'est-à-dire en même proportion, de deux énantiomères est appelé mélange racémique. Deux énantiomères d'une molécule chirale ont des propriétés physiques similaires mais biologiques et optiques différentes.Comment séparer un mélange racémique ?
Une méthode générale de dédoublement d'un mélange racémique consiste à effectuer une réaction entre les deux énantiomères du mélange et un agent résolvant chiral. Il s'agit souvent de molécules d'origine naturelle appartenant à ce qu'il est convenu d'appeler le fond chiral (en anglais : chiral pool.)Qu'est-ce qu'une molécule racémique ?
En chimie, un racémique ou racémate est un mélange en proportions égales des énantiomères lévogyre et dextrogyre d'un composé chiral.- Un racémique peut-il être optiquement actif ? négative. En effet, la notion « racémique = inactivité optique » est enseignée dès le premier semestre de licence et est présent dans tout livre scolaire de chimie.
CH 6. Stéréoisomérie Activité optique
CH 6. Stéréoisomérie Activité optique
1. Isomérie : rappels
Isoméries de fonction ou de position
CH 3 OCH 3 CH 3 CH 2 OH Br Br CH 3 OH CH 3 OH etet etet etIsomérie liée à la connectivité
Equilibre conformationnel : (entre formes interconvertibles d'une même molécule) Stéréoisomérie géométrique (!!!!! Isomères non interconvertibles !!!!)
!!!!! La mésomérie n'est pas une isomérie!!!! Alcane Décalé anti Décalé gauche Cyclohexane (Interconversion de la chaise) CH 3 HH CH 3 HH H HH 3 C CH 3 HHAlcènes cis et trans Cycloalcanes cis et trans
X Y X Y Y XX YCH 6. Stéréoisomérie Activité optique
1. Isomérie : rappels 2. Objets chiraux et achiraux: énantiomérie
L'image miroir
!! Les deux objets ne sont pas superposables !!!!Objet asymétrique
: Objet asymétriqueObjet chiral (!"#$ = main) : existe sous deux formes distinctes qui ont entre elles une relation d'images miroirs.
Objet chiral (!"#$ = main) : existe sous deux formes distinctes qui ont entre elles une relation d'images miroirs. Les deux formes étant distinctes, il y a deux individus "énantiomères" ou "antipodes". La main gauche et la main droite sont des énantiomères !! Main droite et main gauche ne sont pas superposables !!!!
Au niveau moléculaire, il est essentiel de localiser les plans de symétrie pour définir si une molécule est achirale ou chirale: Ex 1 : ETHANE
H HH H H H H H H H HHAchiral
Ex 2: CYCLOPROPANE
H H H H H HAchiral
Ex 3 : DICHLOROETHYLENE CIS TRANS
Achiral
H Cl H Cl Cl H H ClObjet achiral Objet unique
ClEx 4 : CHLOROCYCLOHEXANE
Cl Cl Cl : Objet achiral (C6H11Cl) Objet achiral Objet unique Ex 5 : BROMOCHLOROMETHANE C H H Cl Br C H H Cl Br : Objet achiral (CH2BrCl) - 1 : Objet achiral (CH2BrCl) - 2Ex 6 :BROMOFLUOROCHLOROMETHANE
Du point de vue des propriétés: Quelle distinction possible? Chimie totalement identique ? * = centre chiral
C H F Cl Br C H F Cl BrCHFClBr
2 énantiomères (2 antipodes)
: Objet chiral (CHBrClF)Condition de chiralité : Un objet qui présente un plan ou un centre desymétrie n'est pas chiral.
Objets chiraux Deux énantiomères
Ex 7 : 1,3-DICHLORO-4-METHYLCYCLOHEXANE
Cl CH 3 Cl Cl CH 3 Cl CH 3 Cl Cl ClH 3 C Cl (3 centres chiraux)CH 6. Stéréoisomérie Activité optique
1. Isomérie : rappels 2. Objets chiraux et achiraux: énantiomérie 3. Lumière et polarisation
Axe de propagation Plans doscillation Longueur donde Lumière polarisée Plans doscillation Lumière polarisée Lumière naturelle Polariseur Substance chirale Lumière polarisée Lumière polarisée et déviéeUne molécule c hirale dévie le plan de polaris ation de la lumière polarisée: elle possède un "pouvoir rotatoire". La molécule est caractérisée par l'angle de déviation.
Un énantiomè re dévie le plan de polaris ation dans une direction. Son antipode dévie ce plan dans le sens inverse et de la même valeur
Déviation Le produit est Dextrogyre +n° d Lévogyre -n° lPouvoir rotatoire spécifique: % = angle observé en degrés l = longueur de solution traversée en dm c = concentration de substance en g/ml
t lc% est mesuré avec une lumière polarisée de longueur d'onde & à une température T déterminée (habituellement 20°C). & correspond à la raie D d'une lampe au sodium soit & = 589,3 nm. Convention Index Merck: l'angle est multilié par 100 et c est la concentration en g/100 ml
c. 100l t D
CH 6. Stéréoisomérie Activité optique
1. Isomérie : rappels 2. Objets chiraux et achiraux: énantiomérie 3. Lumière et polarisation 4. Enantiomères et racémique
Pour qu'un composé puisse avoir un "pouvoir rotatoire", il faut qu'i l poss ède un centre chiral, par exemple, u n carbone substitué par 4 groupements différents. On parle alors de carbone asymétrique. Lorsque ceci est le cas, il peut y avoir, entre deux formes qui sont "images-miroir non superposables" une relation énantiomérique.
Br CH 2 Cl Br ClCH 23-bromo 3-chlorométhylcyclopentène
Enantiomères du
!!!! Lors d'une réaction, l'attaque d'un centre par deux faces équivalentes peut donner un mélange racémique : 50% 50%
X C X A D B X AC D B C X A D B : Formation mélange racémiqueEx 1 : En pré parant du 2-bromobutane par bromation du butane, on obtient un mélange 50/50 des deux énantiomères: ce mélange e st appelé racémique et n'a pas de pouvoir rotatoire (compensation d et l) : 50% 50%
C Br H 3 C CH 2 CH 3 H C Br CH 3 CH 2 CH 3 H Br Br Br 2 Br 2 CH 3 C CH 2 CH 3 H CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 Br CH 3 CHCH 2 CH 3 HBr Ex 2: Attaque d'un nucléophile sur un carbocation : 50% 50% CH 3 C CH 2 CH 3 H C Cl H 3 C CH 2 CH 3 H C Cl CH 3 CH 2 CH 3 H Cl Cl +CH 3 CHCH 2 CH 3 CH 2 CHCH 2 CH 3 HCH 6. Stéréoisomérie Activité optique
1. Isomérie : rappels 2. Objets chiraux et achiraux: énantiomérie 3. Lumière et polarisation 4. Enantiomères et racémique 5. Configurations et conventions
Pour déterminer la configuration absolue d'une molécule : diffraction des R.X. Le problème posé : définir la configuration d'unénantiomère de manière absolue.
Les énantiomères sont des stéréoisomèresconfigurationnels non interconvertibles. Ils se diférencient par l'ordre d'enroulement des subs tituants autour du centre chiral. La première question concerne lécriture qui doit représenter les molécules de manière fiable. Toutes les représentations classiques peuvent être utilisées : perspective cavalière, projection de Newman etc.. De nouvelles représentations seront aussi utilisées comme la projection de Fischer, pour les sucres et les acides aminés.
Quelle que soit la représentation utilisée, pour passer dun énantiomère à lautre, il faut échanger deux substituants. Echanger trois substituants ne modifie pas la configuration absolue.
Br Cl F Br Cl : CHBrClF - Echange de 2 substituants : CHBrClF - Echange De 3 substituants La convention de CAHN-INGOLD-PRELOG - On donne aux groupes un ordre de préséance: (1'2'3'4) C 1 2 3 4 La convention de CAHN-INGOLD-PRELOG - On observe le centre chiral du côté opposé au dernier groupe (4) C 1 2 3 4La convention de CAHN-INGOLD-PRELOG
- Si les trois premiers groupes se présentent dans un enroulement: horlogique (clockwise) centre R R R C 1 2 3 4La convention de CAHN-INGOLD-PRELOG
- Si les trois premiers groupes se présentent dans un enroulement: antihorlogique (counterclockwise)
centre S S S C 1 2 3 4La convention CAHN-INGOLD-PRELOG :
- On donne aux groupes un ordre de préséance: (1'2'3'4) - On observe le centre chiral du côté opposé au dernier groupe (4) - Si les trois premiers groupes se présentent dans un enroulement: horlogique (clockwise) centre R - Si les trois premiers groupes se présentent dans un enroulement: antihorlogique (counterclockwise) centre S R S C 1 2 3 4 C 1 2 3 4Les règles de priorité: 1) Les atomes attachés au centre chiral sont classés par ordre décroissant de numéro atomique : I > Br > Cl > O > N > C > H 2) Lorsque deux substituants identiques sont présents, on prend en compte les numéros atomiques des atomes suivants les plus proches : 3) Un lien double (ou triple) est considéré comme deux (ou trois) liens simples :
C C C C C C C H C C H H C H H H >>>C H C C C H C =C C C C =CC : (R)-CHBrClF (Cahn) : (S)-CHBrClF (Cahn)Ex 1 : Acide lactique (-) : Ex 2 : 2-Bromobutane
R R C H 3 C H OH COOH 1 2 3 4 C HO CH 3 H COOH 2 1 3 4 C H 3 Cquotesdbs_dbs35.pdfusesText_40[PDF] raisonnement par implication
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