[PDF] Chimie organique Chapitre 12 : Atomes à ajouter à remplacer





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Réaction chimique par échange de proton

réactions chimiques pour rendre compte des situations Justifier que l'on trouve dans les tables de données deux pKA respectivement 9 et 13



Chapitre 2 : léchelle des longueurs

1/ 13. Chapitre 13 : Réactions chimiques par échange de protons. Introduction : Les notions d'acide et de bases ont évoluées au cours du temps : 



Partie Comprendre : Lois et modèles CHAP 13-EXOS Réactions

CHAP 13-EXOS Réactions chimiques par échange de protons. Exercices résolus p 337 à 339 N° 1 à 7 Comme xf < xmax la réaction entre l'acide méthanoïque.



EXERCICES corrigés Ch.13 Réaction chimique par échange de

3. Montrer que la réaction acido-basique précédente s'interprète comme l'échange d'un proton entre deux espèces appartenant à deux couples acide / 



Concours FESIC PUISSANCE 11 Tout-en-un

Chapitre 13 Les lois de probabilités discrètes et continues ....................... 103 ... Chapitre 4 Réaction chimique par échange de proton .



Livre du professeur

13 Réaction chimique par échange de proton . Complément au chapitre 4 : Spectroscopie UV-visible IR et de RMN .... 233. Complément au chapitre 8 : La ...



Exercice corrigé. Ch.13 Réaction chimique par échange de proton

Réaction chimique par échange de proton. Exercices p : 340 à 345. Exercice corrigé. Ch.13 Réaction chimique par échange de proton. Exercice p : 343 n° 25.



Chimie organique

Chapitre 12 : Atomes à ajouter à remplacer



QCM DF Chapitre 1 Étude de la matière

QCM DF Chapitre 2 Structure atomique. 13. Les quatre éléments à la base de la La structure des atomes peut être modifiée par des réactions chimiques.



Comprendre les tableaux d'avancement - Physique Chimie Caen

COMPRENDRE: Lois et modèles Chapitre 13 : réaction chimique par échange de proton H Animation 1 dosage conductimétrique pHmétrique courbes pHmétriques (M Gastebois) 2 effectuer un dosage conductimétrique Table des matières 10 I) pH d'une solution 1) définition du pH 2) mesure du pH

Comment expliquer l’évolution d’une réaction chimique?

Cette animation permet de comprendre le principe d’évolution d’une réaction chimique ( de 1 à trois réactifs formant jusqu’à 3 produits) et son suivi par un tableau d’avancement. Les quantités de matière doivent être comprises entre 1 et 1000, donc remplir le tableau en mol, en mmol ou en µmol selon les besoins

Qu'est-ce que la réaction de transfert de proton?

La réaction de transfert de proton est appelée réaction acide-base et s'écrit : Les couples acide-base impliqués sont les couples CH 3 COOH/CH 3 COO – et H 3 O + /H 2 O. L'eau peut intervenir à la fois comme acide et comme base dans une réaction acide-base. On parlera alors de réaction d'autoprotolyse de l'eau :

Qu'est-ce que le déplacement chimique d'un proton?

Information : Le déplacement chimique d’un proton, ?, est caractéristique de son environnement. Tous les protons équivalents apparaitront donc avec un même déplacement chimique, La valeur de ce déplacement chimique, ? exprimé en ppm, donne donc une information quant au groupement chimique auquel est associé le proton étudié.

Quels sont les quatre principaux réactions chimiques ?

Les « quatre principaux » (s’il fallait n’en citer que quatre) sont la synthèse, la décomposition, la réaction de substitution et la métathèse. Il faut aussi rappeler qu’une réaction chimique spécifique peut appartenir à plus d’une catégorie.

1ChimieorganiqueChapitre12:"boîteàoutils»duchimiste(in)organicienCours de chimie de première période de PCSI

3IVL'échangedeprotonetl'échanged'électron..................................................................131)lesréactionsacido-basiques..................................................................................................................131.1.Définition..........................................................................................................................................131.2.Constanted'aciditéetéchelledepKA....................................................................................141.3.Quiestfortdansl'eau?...............................................................................................................172)Oxydantetréducteur...............................................................................................................................182.1.Définition:lecoupleOx/Redetlademi-équationélectronique..............................182.2.Nombred'oxydation,oudegréd'oxydation.......................................................................182.3.Enchimieorganique,çapeutsecorser...............................................................................203)Oxydationetréductionenchimieorganique.......................................................................22VQuelquesdéfinitionsutilespourcechapitreetpourlasuite...................................241)Stéréosélectivité..........................................................................................................................................242)Stéréospécificité..........................................................................................................................................243)LepostulatdeHammond........................................................................................................................254)Contrôlecinétiqueetcontrôlethermodynamiqued'unetransformation.........................27IeffetsélectroniquesL'examendespropriét ésélectroniquesdesatomesoud esgroup esd'atomesa ideàcomprendrecommentréagissentlescomposésorganiques.Ilconvientparexemplededistinguerungroupeélectro-attracteurd'ungroupeélectro-donneur.Cela aideraàdéterminerlesensdesflèchesdetransfertélectronique,àestimerlastabilitédecertainsintermédiairesréactionnelsoulebonpouv oirpartant(ounucléofuge)decertai nsgroupesd'atomes.Beaucoupdeseseffetssontliésàl'électronégativitédesatomes,ilestbonderappelerl'évolutiondel'électronégativité(échelledePauling)desatomeslespluscommuns:F3,98O3,44Cl3,16N3,04Br2,96I2,66C2,55H2,20Mg1,31Li0,98

41)EffetinductifLeseffe tsinductifssontdusauxdifférence sd'électronégativité quiex istente ntrelesatomesd'unemolécule.Uneliaisonsimpleentredeuxatomess'appelleuneliaisonsigma.Dansuneliaisonsigmaσentredeuxatomes,lesélectronsnesontpaséquitablementpartagés:lesdeuxélectronssontattirésparl'atomeleplusélectronégatif,onditquecelui-ciexerceuneffetattracteur.CommeleshétéréoatomeslespluscourammentrencontréssontplusélectronégatifsqueCouH,laliaisonC-Hétéroatomeestgénéralementpolarisée.Ainsienva-t-ilpourlaliaisonC-Cl.Lepetitschémaillustreceteffet:Figure1:effetinductifattracteurexercéparl'atomedeChlore.ATTENTION:lesflèchesindiquentlesensdudéplacementdesélectrons,attirésparl'atomeélectronégatif,ellesn'indiquentpaslesensd'unvecteurmomentdipolaire,quiseraitorientédansl'autresens,du"-»verle"+».Ceque nousnoter ons,c'estque ceteffetsetransme tdeliaisonenliaison maisil s'estompelorsquel'ons'él oignedeplu senplusdel' hétéroat ome.Auboutd edeuxliaisonsC-C,l'effetattracteurdeCln'estquasimentplusperceptible.NousdironsqueCl at tirantà luiles électronsexerceuneffetinductif électro-attracteurquiestnoté-I.Ilsexistentégalementdesgroupesquiexercentdeseffetsinductifsélectro-donneurs,ceteffetestnoté+I.CitonsparexemplelecastrèsfréquentenchimieorganométalliquedesliaisonsC-Métal.

5Figure2:lesatomesMgouLi,moinsélectronégatifsqueC,exercentuneffetinductifélectro-donneurIlfautnoterquelesgroupesalkylesRsontélectro-donneurs,ilsexercentuneffet+I:cesgroupescontribuentainsiàlastabilitédescarbocations,intermédiairesréactionnelspossédantunatomedecarbone entouréd e6électrons, porteur d'unelacuneélectroniqueetd'unecharge"+».Figure3:variationdelastabilitédescarbocationsUncarbocationtertiaireestplusstablequ'uncarbocationsecondaire,plusstablequ'uncarbocationprimaire,plusstablequeleseulcarbocationparfoisappelé"nullaire»CH3+.2)EffetmésomèreL'effetmésomèreimpliqueladélocalisationdesélectronslelongdesliaisonsπ.Ceteffetn'impliquedoncpasledéplacementdesélectronsdesliaisonssimplesσmaisseulementceluidesliaisonsπetdesdoubletslibres.Lesélectronsimpliquéssontlesdoubletsπ,enfaitleseconddoubletdeladoubleliaison(voired'unetriple),doubletπqueleformalismedeLewisnedistinguepasd'undoubletσ.

6Làaussi,certainsgroupesattirentlesélectronsetexercentuneffet mésomèreditattracteurnoté-M,etd'autresexercentuneffetmésomèredonneur,noté+M.Enfait,lesgroupesquicomportentunedoubleoutripleliaisonquisetermineparunatomeélectronégatifexercentuneffet-Mcarcesatomesterminauxpeuventaccepterundoubletd'électrons.Figure4:effet-Mdugroupecarbonyle,stabilisantlecarbanionNotonségalementquel aprésenced'unedoubleli aisonC=Cpeutstabilis erdescarbocationsquileurssontadjacents.Figure5:stabilisationdugroupeallyleparconjugaisonLesgroupesexerçantuneffetmésomèrepeuventlàaussiêtreclassés:• engroupeélectro-donneur,l'effetestnoté+M:

7• engroupeélectro-attracteur,l'effetestnoté-M:3)CompétitionentrelesdeuxeffetsParfois,leseffetsinductifsetmésomèresagissentdanslemêmesens,maisilestaussifréquentqu'ilsagissentens'opposantl'unàl'autre.Parexemple,dansl'exempleci-dessous,l'atomed'oxygèneporteundoubletlibreetcetatomeexercedoncuneffetmésomèredonneur+M.MaisO,atomeélectronégatif,exerceaussiuneffetinductifattracteurdesélectronsdelaliaisonσC-O.Globalement,c'estl'effetmésomèrequil'emporteetceciestgénéralisable:Leseffets+Mou-Md'unatomeoud'ungrouped'atomessontplusfortsqueleurseffets-Iou+I.Figure6:l'effetmésomère+MdeOl'emportesursoneffetinductif-IRemarques:

8II.Atom esàajouter,àrempla cer,à éliminer...descriptionsdesréactionsétudiées1)Lestroisgrandstypesdemécanismesderéactionsrencontréesdanscecoursdechimieorganique.Lesréactionsquisontétudiéesenchimieorganiquepeuventêtreclasséessoitpartypederéaction,soitpartypedemécanisme.Danstoutcecoursdepremièreannée,etselonlesprescriptionsduprogramme,nousnouslimiteronsàtroisgrandstypesderéactionsuivantlemécanisme.1.1."desatomesàajouter»Lesréactionsd'addition:électrophile/nucléophile/radicalaireLesmécanismes desréactionsd'additionpeuventêtrevariés,mai slesréactions d'additionprocèdenttoutesdelamêmefaçon:Lorsd'uneréactiond'addition,ilyaajoutd'unatomeoud'ungrouped'atomesurunsubstratinsaturé.UneliaisonπestrompueetdenouvellesliaisonsσsontforméesExemple:vocabulaireRÉACTIF-SUBSTRAT-PRODUITAdditiondeHClsurlebut-1-èneconduisantau2-chlorobutane1.2."desatomesàemporterouéliminer»Lesmécanismesdesréactionsd'éliminationpeuventégalementêtrevariés,maislesréactionsd'éliminationprocèdenttoutesdelamêmefaçon:Lorsd'uneréactiond'élimination,unsubstratperddeuxatomesougroupesd'atome,cequiconduitaudépartd'unepetitemoléculeetàlaformationd'uneliaisondoubleC=Cdanslesubstrat.Exemple:EliminationdeHClsurle2-chlorobutaneenmilieubasiqueconduisantaubut-2-ène.

91.3."desatomesàremplacer»Lesmécanismesdesréactionsdesubstitutionpeuventégalementêtrevariés,maislesréactionsdesubstitutionprocèdenttoutesdelamêmefaçon:Lorsd'uneréactiondesubstitution,unatomeouungrouped'atomesremplaceunatomeouungrouped'atomesdanslesubstrat.Exemple:SubstitutiondeClparHOdansle1-chlorobutanepourconduireaubutan-1-ol.Dansleprochainchapitre,consacréauxdérivésmonohalogénésoumonohalogénoalcanes,nousétudieronslesréactionsdesubstitutionnucléophileetlesréactionsd'élimination.2)Leschimistesorganiciensutilisentdesflèches...courbesDanstouteslesréactionsétudiées,laformationd'uneliaisonoularuptured'uneliaisonestdueàundéplacementd'undoubletd'électrons.Uneflèchecourbereprésentetoujoursledéplacementréeld'undoubletd' électronsd'uneorbitalep leineversuneorbitalevide.Ilfa udraveillerà respecter scrupuleusementcepointdanslesmécanismesquidécriventlesréactions.Laflèchereprésenteenquelquesortelegrappind'ungrimpeurdel'endroitoùilsetrouveversl'endroitqu'ilveutatteindre.Ce"langagedes flèches»est universel:la flècheparttou joursdela sourcedesélectronsdéplacés(undoubletd'électronsquioccupeuneorbitaleatomiquepleine)etlaflècheindiqueladestinationfinaleexactedudoubletd'électron.Flèche " entière » à deux pointes :

mouvement de deux électrons Demi-flèche " entière » à une pointe : mouvement d'un seul électron

103)ElectrophileetnucléophileUtilisonslevocabulairedéfinidanslestermesdechimie:3.1.NucléophileLeterme"nucléophile»signifie"quiaimelesnoyaux»,c'estàdirelescentresquisontdéficitairesenélectrons.Unréactif nucléophilepossèdeundoub letlibred'élect ron,oub ienundoub letfaiblementlié,qu'ilvapartageravecunatomeafindecréeruneliaison.Possédantundoubletlibre,leréactifnucléophile......peutêtreNu;exemples:H2O,NH3,CH3CH2OH,CH3-SH,......peutêtreNu-;exemples:Cl-,HO-,CH3O-,NC-,......peutêtreNu-H;exemples:NH3,H2O,H2S,...Danstouslesexemplesci-dessus,l'atomeengrasporteaumoinsundoubletlibre.3.2.Electrophilenucléofuge,adj.

!Domaine : Chimie. ! Définition :1. Se dit d'un atome ou d'un groupe d'atomes qui, dans une réaction hétérolytique, part en emportant le doublet d'électrons de la liaison covalente.2. Qualifie également toute transformation impliquant un processus de ce type. ! Note : Ce terme est également employé comme substantif. Exemple: l'anion Cl est le nucléofuge dans l'hydrolyse d'un chlorure d'alkyle. ! Voir aussi : électrofuge. ! Équivalent étranger : nucleofugal, nucleofuge (n.).

Source: Journal officieldu 18 avril 2001.

nucléophile,adj. !Domaine : Chimie. ! Définition :1. Se dit d'un réactif qui forme avec un autre réactif, l'électrophile, une liaison en appor tant le doublet d'électrons liants.2. Qualifie également toute transformation impliquant un processus de ce type. ! Note :1. Ce terme est également employé comme substantif. Exemple: l'ion OH peut être le nucléophile dans l'hydrolyse d'un chlorure d'alkyle.2. Les réactifs nucléophiles sont des bases de Lewis. ! Voir aussi :électrophile. ! Équivalent étranger : nucleophile (n.), nucleophilic.

Source: Journal officieldu 18 avril 2001.

104

électrophile,adj.

!Domaine : Chimie. ! Définition :1. Se dit d'un réactif qui forme avec un autre réactif, le nucléophile, une liaison dont les deux électrons proviennent du nucléophile.2. Qualifie également toute transformation impliquant un tel processus. ! Note :1. Ce terme est également employé comme substantif. Exemple: lors de la nitration du benzène, le cation NO 2 est l'électrophile.2. Les réactifs électrophiles sont des acides de Lewis. ! Voir aussi : électrofuge, nucléophile. ! Équivalent étranger : electrophile (n.), electrophilic.

Source: Journal officieldu 18 avril 2001.

empilement,n.m. !Domaine : Chimie. ! Définition : Disposition compacte des atomes, des molécules ou des ions dans une structure organisée, par exemple une structure cristalline. ! Équivalent étranger : close packing, stacking.

Source: Journal officieldu 18 avril 2001.

empreinte moléculaire !Domaine : Chimie/Chimie physique. ! Définition : Site de reconnaissance moléculaire créé à l'inter face d'une monocouche de Langmuir-Blodgett par la présence antérieure d'une entité moléculaire structurante. ! Équivalent étranger :molecular print,molecular replica.

Source: Journal officieldu 15 juin 2003.

56

11Leterme"électrophile»signifie"quiaimelesélectrons».Celas'appliqueàunatomedansune molécule. Cetatomeestdéficientenéle ctronouilpartage undoubletd'électronsquipeutseséparerdelui.III.Qui?Où?Comment?...OulasélectivitédesréactionsenchimieorganiqueLasélecti vitéestl'enjeu majeurdanslarecherche enméthodologied esynthèseorganique."sélectivité»?Celasignifieobligatoirementqu'ilfautrépondreà3interrogations:1)Qui??QuestiondechimiosélectivitéLachimiosélectivitévaêtre lacapacitéd'unsyst èmeréactionnelàréagirsélectivements urun groupementfonctionneld'unsubstrat quipossède plusieursgroupementsfonctionnelsréactifs.Exemple:Quelgroupementfonctionnelveut-onmodifier?Qui

Où

Comment

Qui

122)Où??QuestionderégiosélectivitéLarégiosélectivitévatraduire lacapacitéà touchersélectivementunatomeauseind'unefon ctionréa ctive(parexemple,quelatomedecarboneCdeladoubleliaisonCC?)Exemple:surquelatomedeladoubleliaisonC=Cvasefixerl'atomed'oxygènedugroupehydroxyle?O

CH 3 CH 3 H 2 SO 4 + H 2 O O CH 3 CH 3 OH H O CH 3 CH 3 H OH

3)Comment??QuestiondestéréosélectivitéLastéréosélectivitévaell esebasersurlacapacité àformerunproduitayantunestructuretridimensionnelledéfinie,autrementdit,quelsstéréoisomèresforme-t-on?Ils'agiradoncdecontrôlerlafaçondontlessubstituantsvontsepositionnerdansl'espaceparrapportàcertainsélémentsdesymétriedelamolécule.Exemple:queldiolvicinalva-t-onobenirdanschaquecas?Lesdeuxréactionssontstéréospécifiques.Lesdéfinitionsillustréespardesexemplessontdonnéesàlafindecechapitre.Où

Comment

CC AB ED KMnO 4 / H 2 O CC HO D E BA OH CC AB ED HOOH CC AB ED

1) RCO

3 H CC HO OH E D A B CC HO OH D E A B

2) NaOH/H

2 O CC A B ED O CC A B ED O achiral, -e,adj. !Domaine :Chimie/Stéréochimie. !Définition :Se dit d'un objet, en particulier d'une entité moléculaire, superposable à son image dans un miroir. ! Note :"Ch » se pr ononce [k]. ! Voir aussi :chiral, chiralité. ! Équivalent étranger :achiral.

Source: Journal officieldu 18 avril 2001.

acide de Brønsted ! Domaine : Chimie. ! Définition : Entité moléculaire, ou l'espèce chimique correspondante, capable de céder un hydron (proton) en donnant une autre entité ou espèce chimique : la base conjuguée. ! Note : On qualifie les acides de ce type de "forts» ou "faibles» selon qu'ils sont complèt ement ou partiellement dissociés en solution aqueuse. ! Voir aussi :base de Brønst ed, h ydron. ! Équivalent

étranger : Brønsted acid, protonic acid.

Source: Journal officieldu 8 octobre 2003.

5 barrière de rotation !Domaine :Chimie/Stéréochimie. ! Définition :Différence entre un minimum donné et un maximum voisin de l'énergie potentielle d'une entité moléculaire dans une modification conformationnelle résultant d'une rotation autour d'une liaison. ! Voir aussi :angle de torsion. ! Équivalent étranger :rotational barrier.

Source: Journal officieldu 18 avril 2001.

base de Brønsted !Domaine : Chimie. ! Définition : Entité moléculaire, ou l'espèce chimique correspondante, capable d'accepter un hydron (proton) en donnant une autre entité ou espèce chimique: l'acide conjugué. ! Note: On qualifie les bases de ce type de "fortes» ou "faibles» selon que les acides conjugués sont partiellement ou complètement dissociés en solution aqueuse. ! Voir aussi : acide de Brønst ed, h ydron. ! Équivalent étranger : Brønsted base.

Source: Journal officieldu 8 octobre 2003.

base de Lewis !Domaine : Chimie. ! Définition : Entité moléculaire, ou l'espèce chimique correspondante, capable de fournir un doublet d'électrons. ! Note : Une base de Lewis est donc capable de réagir avec un acide de Lewis pour former un adduit par mise en commun du doublet de la base. 14

15Parmilesacides,certainssontforts:Unacidefortestunacidedontlaréactiond'hydrolyseesttotale:l'acidefortAHestentièrementdissociédansl'eau.Unacidefortappartientàuncoupleacide/basepourlequelpKA<0.Labaseconjuguéed'unacidefortestindifférentedansl'eau.Ainsi:L'acidenitriqueHNO3estunacidefortetl'acidechlorhydriqueestunacidefort:alorslessolutions aqueusesdechacundec esacidessontéquivalente sdupointd evueacido/basique:ellescontiennenttouteslesdeuxl'ionH3O+àlamêmeconcentration,aveclabaseNO3-danslepremiercas,etlabaseCl-danslesecond.BaseBase

∼pKA

AcideAcide

Bases

FORTESdans

l'eau

CH3-CH2

50CH3-CH3

Acidesindif-

férentsdans l'eau Bases

FORTESdans

l'eau

CH2=CH

44CH2=CH2

Acidesindif-

férentsdans l'eau Bases

FORTESdans

l'eau H 35H2

Acidesindif-

férentsdans l'eau Bases

FORTESdans

l'eau NH2 33NH3

Acidesindif-

férentsdans l'eau Bases

FORTESdans

l'eau

HC≡C

25

HC≡CH

Acidesindif-

férentsdans l'eau Bases

FORTESdans

l'eau

CH3-CO-CH2

20CH3-CO-CH3

Acidesindif-

férentsdans l'eau Bases

FORTESdans

l'eau RO

16-17ROH

Acidesindif-

férentsdans l'eau HO

14H2OR3N10-11R3NH

PhO

9,9PhOHCH3COCH

RCO2

4-5RCO2HH2O0H3O

BasesINDIF-

FERENTESdans

l'eau

ROH-2,4ROH2

AcidesFORTS

dansl'eau

BasesINDIF-

FERENTESdans

l'eau HSO4 -3H2SO4AcidesFORTS dansl'eau

BasesINDIF-

FERENTESdans

l'eau Cl -7HClAcidesFORTS dansl'eau

BasesINDIF-

FERENTESdans

l'eau

R2C=O-7,2R2C=OH

AcidesFORTS

dansl'eau base la plus forte base la plus faible acide le plus fort acide le plus faible

16Delamêmefaçon,nousdéfinironsunebasefortecommelabased'uncoupleAH/A-telleque:Unebaseforteestlabased'uncoupletelquepKA>14.L'acideconjuguéd'unebaseforteestindifférentedansl'eau.Onretiendraque:Pluslaconstanted'aciditéKAd'uncoupleAH/A-estgrande,pluspKAestpetit,plusl'acideAHestfortetsabaseconjuguéeA-faiblePluslaconstanted'aciditéd'uncoupleAH/A-estpetite,pluspKAestgrand,plusl'acideAHestfaibleetsabaseconjuguéeA-forteEnchimieorganique,nousretiendronsqu'unacideestd'autantplusfort,doncsonpKAs'autantpluspetit,quesab aseconjuguéeeststable. Cesacides,etleursbasesconjuguéescontiennentungroupequiexercentdeseffets-Met-Iquistabilisentl'anion.Exemple1:enexaminantleseffetsélectroniques,attribuerlebonpKAàchacundesacidescarboxyliquesci-dessous:Les3pKAdonnés:2,8;2,7;4,8Exemple2:Justifiercetteaciditécroissante(l'hydrogènemobile,quivapartirsouslaformedeprotonH+)estceluiquiestcoloré:

182)Oxydantetréducteur2.1.Définition:lecoupleOx/Redetlademi-équationélectroniqueUnoxydant Oxestuneespèce chimiquequi peutaccepter(capter)unouplusieursélectrons.UnréducteurRedestuneespèce chimiquequi peutcéder(donner)unouplusieursélectrons. OxetRedsontdesespècesconjuguées.OxetRedconstituentuncoupled'oxydo-réduction.í µÃ©í µí µí µí µí µí µí µ = í µí µí µí µí µí µí µ + í µ í µ! 2.2.Nombred'oxydation,oudegréd'oxydation2.2.1.DéfinitionDansuneréactiond'oxydoréduction,unélémentchimiqueperd(oxydation)ougagne(réduction)desélectrons.Lenombred'oxydationd'unélémentdansunédificepolyatomiqueestégalaunombredecharge(purementformel)qu'ilportesionattribuelesdoubletsélectroniquesdesliaisonsaboutissantàcetélémentàl'élémentleplusélectronégatif.2.2.2.RèglesutiliséesLecalculdunombred'oxydation("n.o"-onditaussidegréd'oxydation)d'unélémentreposesurquelquesrèglesénoncéesci-dessous,etquenousillustreronsaufuretàmesuredel'avancementducours.Len.oestnotéenchiffreromain.Règle1:Danstoutcorpssimple,len.odel'élémentestégalà0.Ex:Na(s),Hg(l),Fe(s),H2(g),F2(g),Cl2(g)...:lenombred'oxydationdel'élémentvauttoujours0.Règle2:Al'étatd'ionmonoatomique,lenombred'oxydationdel'élémentestégalàlachargedel'ion.ExNa+:n.o(Na)=+IMg2+:n.o(Mg)=+IIBr-:n.o(Br)=-IO2-:n.o(O)=-II

19Règle3:Dansunionpolyatomique,lasommedesnombresd'oxydationdesélémentsestégaleàlachargequeportel'ion.Pourunemoléculeneutre,lasommeestdoncnulle.Pourattribuerlen.oàunélément,onattribuera:len.o+IàHdanstouslescomposéssaufdansH2(0)etdansl'ionhydrure(ionH-dansNaHparexemple).len.o-IIàOdanstouslescomposéssaufdansO2(0)etdanslescomposéscontenantlastructure-O-O-,lesperoxydes,oùl'oxygèneestaudegréd'oxydation-I.RemarquonscependantqueOestl'élémentleplusélectronégatifdelaclassificationperiodiqueaprèslefluor,etqu'ilseradonctoujoursàunn.onégatifsaufdansquelquescomposésfluoréscommeOF2.Exemples:n.o(N)dansNH3?-IIIdansNH4+?-IIIn.o(Hg)dansHgCl2?+IIn.o(Hg)dansHg2Cl2?+In.o(Fe)dansFe(CN)64-?+IIn.o(U)dansUO22+?+VIn.o(Ag)dansAgI?-IAveclesexemplesquisuivent,onconstatequeladéterminationdun.od'unélémentdansunédificen' estpas toujou rsfacileetqu'ilfaut,danst ouslescas,connaître lastructuredeLewisdecetédificepourdonnerunn.ocorrect.ExIondichromate:n.o(Cr)dansCr2O72-?n.o(Cr)=.........Cr

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