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[PDF] 4 Thermochimie - EPFL

Toutes les réactions chimiques sont associées à un échange d'énergie une augmentation de l'enthalpie du système sera appelé endothermique (?H > 0)



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Enthalpie libre et réaction chimique Enthalpie libre de réaction En dérivant l'expression G = H – TS par rapport à ? à T et P constant



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Q < 0 le système libère de la chaleur ; la réaction est dite exothermique (ex NaOH Une petite variation de température dT modifie U et H en l'absence de 



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la réaction est exothermique le composé est plus stable que les ?H III-3-7- Variation de l'enthalpie avec la température : (loi de Kirchhoff )



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Windels page 2 ?H < 0 ?H > 0 Page 3 8 Soit le diagramme d'énergie potentielle suivant Annote-le La réaction est-elle endothermique ou exothermique ? 9 L 



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H réactifs Réaction exothermique : C'est une réaction qui dégage de l'énergie donc H produits < H réactifs ? ?H < 0 Réaction endothermique :



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la réaction est endothermique • si ?H < 0 la réaction est exothermique ?H a (D) ?H d (C) ?H c H dD cC bB aA o f o f o f o f o réaction



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?H > 0 chaleur absorbée par le système c'est une réaction endothermique De façon plus rigoureuse afin d'évaluer l'équilibre chimique d'une réaction dans les 



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G = H - T S = U + P V - T S Fonction enthalpie libre: G = H-TS Si ?rH0 < 0 ( Réaction exothermique) : d lnKP et dT sont de signes contraires donc 



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f H ? corresponde à une quantité de chaleur échangée ? Préciser alors si la réaction est exothermique ou endothermique et rappeler la signification de 



I Réaction endothermique II Réaction exothermique III Le

Réaction exothermique Une réaction exothermique est une transformation qui dégage de l’énergie Dans une réaction exothermique les liaisons qui existent dans les réactifs sont plus faibles que celles présentes dans les produits Le système perd de la chaleur III Le bris et la formation de liaisons Toute réaction chimique comprend

Quels sont les exemples de réactions exothermiques et de processus physiques ?

Voici quelques exemples de réactions exothermiques et de processus physiques : La condensation. Si, conjointement, les liaisons dans les produits sont plus fortes que les liaisons dans les réactifs, la réaction sera exothermique. Les changements d’état impliquent également des changements dans la force de liaison.

Qu'est-ce que la réaction endothermique ?

Si l’environnement devient plus froid, alors la réaction est probablement endothermique. La formation d’une liaison est exothermique, et la dissociation d’une liaison est endothermique. C’est une réaction qui libère de l’énergie dans son environnement. C’est une réaction qui absorbe l’énergie de son environnement.

Est-ce que la combustion est une réaction exothermique ?

La combustion est une réaction exothermique car il n'y a pas de production d'énergie. La combustion est une réaction exothermique, car l’énergie chimique est convertie en chaleur. La combustion est une réaction exothermique car la chaleur est convertie en énergie chimique.

Pourquoi la combustion est-elle une réaction exothermique ?

Une réaction est exothermique si plus d’énergie est libérée dans l’environnement qu’elle n’en absorbe ; le résultat le plus courant d’une réaction exothermique est une augmentation de la température dans l’environnement. À première vue, l’affirmation de l’élève semble correcte puisque la combustion est vraiment une réaction exothermique.

La thermochimie

2L'énergie

3Chaleur et température

Chaleur : mesure de l'énergie transférée d'un corps à un autre. C'est une grandeur extensive : elle dépend de la quantité de substance considérée. Température : mesure du degré d'agitation des particules. C'est une grandeur intensive : elle ne dépend pas de la quantité de substance considérée.Animation

Un corps chaud ne possède pas de chaleur

Il possède de l'énergie interne.

4Réaction endo- et

exothermiques-Réaction exothermique : •H2 + Cl2 à 2 HCl + 184 kJ -Réaction endothermique : •2 N2 + O2 + 164 kJà2 N2O

5L'enthalpie

•Différence d'enthalpie : énergie échangée sous forme de chaleur durant une réaction chimique. Elle est notée H. •L'enthalpie est une fonction d'état : elle ne dépend que de l'état de départ et l'état d'arrivée, pas des transformations subies entre ces deux états.

6Différence d'enthalpie

ΔH = Hproduits - Hréactifs

Réaction exothermique :

C'est une réaction qui dégage de l'énergie donc

Hproduits < Hréactifs ⟹ ΔH < 0

Réaction endothermique :

C'est une réaction qui absorbe de l'énergie donc

Hproduits > Hréactifs

⟹ ΔH > 0

7Atomisation et molécularisation

•Atomisation : rupture d'un lien -C'est une réaction qui est toujours endothermique •Molécularisation : formation d'un lien -C'est une réaction qui est toujours exothermique

8Calculs d'enthalpie

La chaleur massique d'une substance est la

quantité d'énergie nécessaire pour élever la température d'une unité de masse de cette substance de 1 degré.

Exemple : la chaleur massique de l'eau est de

4,18 J.g-1.°C-1. Il faut donc 4,18 Joules pour

élever la température de 1 gramme d'eau de 1 degré Celsius

9Calculs d'enthalpie

Q = m c ΔT

Q : quantité de chaleur reçue ou cédée par un corps mesurée en joules ou kJoules m : masse du corps mesurée en kg ou en g c : chaleur massique souvent mesurée en J.g-1.°C-1

ΔT : variation de température

mesurée en K ou en °C

10Exemple

Combien d'énergie est nécessaire pour augmenter la température de 20 grammes de nickel (chaleur massique

440 J.kg-1.°C-1) de 50°C à 70°C ?

11La calorimétrie

On peut mesurer expérimentalement les variations d'enthalpie à l'aide d'un calorimètre.

12Exemple

50,0 cm3 d'hydroxyde de sodium de concentration

1,00 mol.dm-3 à 25,0 °C sont ajoutés à 50,0 cm3

d'acide chlorhydrique de concentration 1,00 mol.dm-3 à 25,0 °C. La température du système augmente jusqu'à 31,8 °C.

Calcule l'enthalpie de cette réaction.

13Limitations du calorimètre

•La réaction est incomplète : il devient alors difficile de calculer la variation d'enthalpie de la réaction. •Une partie de la chaleur est absorbée par l'environnement. •L'utilisation de la chaleur massique de l'eau est une approximation. La capacité thermique du calorimètre devrait être prise en compte.

14Corrections de température

Si la réaction est lente, la

température maximale enregistrée est inexacte : la perte de chaleur vers l'environnement est plus importante car elle s'est étendue sur une plus longue période.

On procède donc à une extrapolation

des données

15Exemple

50,00 cm3 de nitrate d'argent de concentration 0,100 M

sont mis dans un calorimètre avec 0,200 g de zinc. La température de la solution augmente de 4,3°C. Détermine quelle subtance est en excès puis calcule la variation d'enthalpie pour cette réaction par mole de zinc.

16Enthalpie de combustion

L'enthalpie standard de combustion pour une substance est l'énergie thermique relâchée lorsqu'une mole de cette substance est complètement brûlée dans un excès d'oxygène et dans des conditions standards (1 atm et

25°C.

Exemple :

CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l)

17Exemple

0,75 g de méthanol sont brûlés et la température de

100 cm3 d'eau est augmentée de 34,5 °C.

Calcule la variation d'enthalpie de combustion du

méthanol.

18Enthalpie de neutralisation

L'enthalpie standard de neutralisation est l'énergie thermique relâchée lorsqu'une mole d'ions hydrogène est complètement neutralisée par une base dans des conditions standards.

Elle est toujours exothermique.

Exemple :

HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)

19Acides forts et faibles

•Pour tous les acides forts, l'énergie de neutralisation est la même :

H+(aq) + OH-(aq) → H2O(l)

•Pour les acides faibles, les valeurs seront plus faibles : CH3COOH(aq) + NaOH(aq) ⇋ CH3COONa(aq) + H2O(l) car la réaction se décompose en deux étapes :

CH3COOH(aq)

⇋ CH3COO-(aq) + H+(aq)

H+(aq) + OH-(aq)

⇋ H2O(l)

20Exemple

50,00 cm3 d'acide chlorhydrique de concentration 1,0 M

sont ajoutés à 50,00 cm3 d'hydroxyde de sodium de concentration 1,0 M. La température augmente de 6,8 °C. Calcule la variation d'enthalpie de neutralisation pour cette réaction.

21Enthalpie de formation

L'enthalpie standard de formation est l'énergie thermique échangée lorsqu'une mole d'une substance est formée à partir des corps purs simples pris dans des conditions standards (1 atm et 25°C). Exemple : l'enthalpie standard de formation de CO2(g) est la variation d'enthalpie de la réaction : L'enthalpie de formation des corps simples est nulle.

22Réactions réversibles

Dans une réaction réversible, si la réaction avant est exothermique alors la réaction arrière est endothermique.

Exemple :

2 NH3(g)

23Coefficients stoechiométriques

La variation d'enthalpie est associée à une réaction et dépend des quantités des réactifs. Si les coefficients stoechiométriques de l'équation sont multipliés ou divisés par un facteur, il faut multiplier ou diviser la variation d'enthalpie par le même facteur.

Exemple :

24Loi de Hess

L'enthalpie est une

fonction d'état : elle ne dépend que de l'état de départ et de celui d'arrivée.

En conséquence :

ΔH = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3

25Exemple

L'enthalpie de combustion du C(s) est de -393 kJ/mol. L'enthalpie de combustion du CO(g) est de -283 kJ/mol. Calcule la variation d'enthalpie de la réaction :

C(s) + ½ O2(g) → CO(g)

26Application de la loi de Hess

On peut calculer l'enthalpie standard d'une réaction à partir de l'enthalpie standard de formation des produits et des réactifs : coefficients stoechiométriques

27Exemple

Calcule la variation d'enthalpie de la réaction :

C2H5OH(l) + O2(g) → 2CO2(g) + 3H2O(l)

Sachant que : 7

2

SubstanceEnthalpie standard de formation

éthanol- 278 kJ/mol

oxygène0 kJ/mol

Dioxyde de carbone- 393,5 kJ/mol

eau- 285,8 kJ/mol

28L'enthalpie de liaison

L'énergie de dissociation de la liaison ou enthalpie de liaison est la variation d'enthalpie requise pour rompre une liaison particulière dans une mole de molécules à l'état gazeux.

Exemple :

HCl(g)

N2(g)

29Force des liens

L'enthalpie de liaison reflète la force de la liaison.

Elle dépend donc de :

-La longueur de la liaison -La nature de la liaison -La polarité de la liaison

LiaisonÉnergie de liaison

moyenne kJ.mol-1LiaisonÉnergie de liaison moyenne kJ.mol-1

C - C346H - F567

C = C614H - Cl431

30Enthalpie de liaison moyenne

La disparition de la première liaison OH rend la seconde plus facile à rompre.

L'enthalpie de liaison varie dépendamment de

l'environnement chimique. ⇒ enthalpie de liaison moyenne

31Application

─ Σ(énergies pour construire les liens des produits) ─ Σ(enthalpies de liaison des produits) liaisons brisées - liaison formées

32Exemple

Calcule la variation d'enthalpie de la réaction suivante :

C2H4(g) + H2(g) → C2H6(g)

33Ozone

Formation de l'ozone

O2(g) → O•(g) + O•(g)

O2(g) + O•(g) → O3(g)UV

MoléculeLiaisonÉnergie de liaison

moyenne kJ.mol-1

OxygèneO = O498

OzoneO - O364

34La couche d'ozone

35CFCs ou

chlorofluorocarbones

36Destruction de l'ozone

Animation

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