[PDF] Etude de procédés de captage du CO2 dans les centrales thermiques





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ECOLE DOCTORALE : N° 432

Science des Métiers de l"Ingénieur

N° attribué par la bibliothèque

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T H E S E

pour obtenir le grade de

Docteur de l"Ecole des Mines de Paris

Spécialité "Génie des Procédés"

présentée et soutenue publiquement par

Jean-Marc AMANN

le 13 décembre 2007

ETUDE DE PROCEDES DE CAPTAGE DU CO2 DANS LES

CENTRALES THERMIQUES

Directeur de thèse : Chakib BOUALLOU

Jury

M. Jean-François SACADURA

Président

M. Georges GREVILLOT Rapporteur

M. Michel PREVOST Rapporteur

M. Mohamed KANNICHE Examinateur

M. Luc NOUGIER Examinateur

M. Chakib BOUALLOU Examinateur

2 3 Je tiens à remercier mon directeur de thèse, Chakib Bouallou, pour m"avoir fait confiance tout au long de la thèse. Je voudrais aussi remercier Dominique Richon, responsable du laboratoire CEP-TEP, et Denis Clodic, responsable du CEP-Paris, de m"avoir accueilli dans leur laboratoire. Je remercie particulièrement Mohamed Kanniche d"EDF pour son soutien et ses conseils avisés et avec qui j"ai beaucoup appris. Je tiens à remercier Monsieur Jean-François Sacadura de m"avoir fait l"honneur de présider mon jury de thèse ainsi que Messieurs Georges Grevillot, Luc Nougier et Michel Prevost d"avoir accepté de faire partie de mon jury. Je tiens à remercier Alain Gaunand du CEP-SCPI et Walter Fürst de l"ENSTA pour l"aide qu"ils m"ont apportée dans l"analyse de mes résultats. Je tiens à remercier le laboratoire CEP-TEP qui m"a accueilli pendant la majeure partie de la thèse. Merci à Pascal Théveneau, David Marques et Hervé Legendre qui m"ont permis de réaliser la partie expériementale dans les meilleures conditions. Merci à Alain Valtz et Albert Chareton, pour leur bonne humeur et leurs conseils d"expert. Merci à Christophe Coquelet qui m"a expliqué les bases de la thermodynamique. Je tiens à remercier Cathy Descamps qui a participé à la mise en route de mon travail de thèse. Merci au secrétariat, Armelle Labatut, Jeannine Mahouin, Dominique Blondeau et Marie-Claude Watroba. Je tiens tout particulièrement à remercier Deborah Houssin avec qui j"ai pris un plaisir immense à travailler et Xavier Courtial pour son amitié. J"aimerais aussi remercier les autres membres du laboratoire : Clémence Nikitine, Fabien Rivollet, Carmen Jarne, Wael Khalil, Salim Mokraoui, Amir Hossein Mohammadi, Frédéric Dieu, Moussa Dicko, Waheed Afzal et Javeed Awan. Je voudrais aussi remercier l"équipe du CEP-Paris qui m"a si bien accueilli : Anne- Marie Pougin, Aline Garnier, Maryvonne Nica et Guillaume Germain. Je tiens à remercier spécialement Bruno Peuportier, Alain Guiavarch, Stephane Thiers et Bruno Filliard pour m"avoir si bien reçu dans leur bureau et avec lesquels j"ai eu plaisir à discuter de l"énergétique dans le bâtiment et des problèmes de société. Je tiens à remercier mes parents et toute ma famille pour leur amour et leur soutien. Leur confiance a toujours beaucoup compté pour moi. Merci à Anne-Laure, mon amour, pour sa patience, sa gentillesse et pour m"avoir donné une si jolie petite fille. 4 5

Sommaire

Introduction------------------------------------------------------------------------------------ 13

1 Etat de l"art------------------------------------------------------------------------------- 15

1.1 Les cycles de référence -------------------------------------------------------------------16

1.1.1 Les centrales " Cycle Combiné au Gaz Naturel » (NGCC) ---------------------------------16

1.1.2 Les centrales au charbon pulvérisé (CP)--------------------------------------------------------18

1.1.3 Les centrales à cycle combiné et gazéification intégrée (IGCC) ---------------------------20

1.2 Revue de différents procédés de captage----------------------------------------------21

1.2.1 Captage du CO2 en post-combustion------------------------------------------------------------21

1.2.1.1 Principe ---------------------------------------------------------------------------------------21

1.2.1.2 L"absorption chimique ---------------------------------------------------------------------24

1.2.1.2.1 Les solvants chimiques-----------------------------------------------------------------24

1.2.1.2.2 Cinétique de la réaction d"absorption------------------------------------------------25

1.2.1.2.3 Solubilité du CO2 dans les solutions aqueuses d"amines-------------------------28

1.2.1.3 Procédé de séparation du CO2 par absorption chimique------------------------------29

1.2.1.4 Les procédés d"absorption chimique commerciaux -----------------------------------31

1.2.1.5 Dimensions du procédé de captage-------------------------------------------------------32

1.2.1.6 Impact sur le rendement--------------------------------------------------------------------32

1.2.1.7 Axes de progrès------------------------------------------------------------------------------34

1.2.2 Captage du CO2 grâce à l"oxy-combustion-----------------------------------------------------35

1.2.2.1 Principe ---------------------------------------------------------------------------------------35

1.2.2.2 Le procédé de captage du CO2------------------------------------------------------------36

1.2.2.3 Impact sur le rendement--------------------------------------------------------------------37

1.2.2.3.1 Cas de la centrale NGCC --------------------------------------------------------------37

1.2.2.3.2 Cas de la centrale CP -------------------------------------------------------------------39

1.2.2.4 Modifications des installations------------------------------------------------------------42

1.2.2.4.1 Cas de la centrale NGCC--------------------------------------------------------------42

1.2.2.4.2 Cas de la centrale CP -------------------------------------------------------------------42

1.2.2.5 Axes de progrès------------------------------------------------------------------------------43

1.2.3 Captage du CO2 en pré-combustion -------------------------------------------------------------45

1.2.3.1 Principe ---------------------------------------------------------------------------------------45

1.2.3.2 Reformage du gaz naturel------------------------------------------------------------------45

1.2.3.3 La centrale NGCC avec reformage du gaz naturel ------------------------------------48

1.2.3.4 Procédé de captage du CO2----------------------------------------------------------------48

1.2.3.5 Impact sur le rendement--------------------------------------------------------------------49

1.2.3.6 Axes de progrès------------------------------------------------------------------------------51

1.3 Caractéristiques du flux de CO2--------------------------------------------------------51

1.4 Conclusions---------------------------------------------------------------------------------52

2 Captage par absorption chimique ---------------------------------------------------- 55

2.1 Objectif de l"étude-------------------------------------------------------------------------55

2.2 Développement d"un nouveau solvant-------------------------------------------------55

2.2.1 Choix de l"amine------------------------------------------------------------------------------------55

2.2.1.1 Description de l"appareillage--------------------------------------------------------------56

2.2.1.2 Etalonnage des capteurs de pression et de température-------------------------------57

2.2.1.2.1 Capteur de pression---------------------------------------------------------------------57

2.2.1.2.2 Capteur de température-----------------------------------------------------------------57

2.2.1.3 Principe des mesures------------------------------------------------------------------------58

2.2.1.4 Résultats expérimentaux -------------------------------------------------------------------58

2.2.1.4.1 Essais de reproductibilité --------------------------------------------------------------58

2.2.1.4.2 Comparaison des différentes amines-------------------------------------------------59

2.2.1.5 Conclusion------------------------------------------------------------------------------------61

6

2.2.2 Le système MDEA-TETA-H2O-CO2-----------------------------------------------------------61

2.2.2.1 Description du montage expérimental---------------------------------------------------61

2.2.2.2 Etalonnage des capteurs de pression et de température-------------------------------63

2.2.2.2.1 Capteur de pression de la cellule -----------------------------------------------------63

2.2.2.2.2 Capteur de température de la cellule-------------------------------------------------63

2.2.2.3 Détermination de l"hydrodynamique de la cellule-------------------------------------64

2.2.2.4 Validation de l"appareillage ---------------------------------------------------------------67

2.2.2.5 Dénomination des différents solvants étudiés------------------------------------------68

2.2.2.6 Tests de répétabilité et de reproductibilité ----------------------------------------------69

2.2.2.7 Résultats expérimentaux pour le flux d"absorption------------------------------------70

2.2.2.7.1 Influence de la pression partielle du CO2-------------------------------------------70

2.2.2.7.2 Influence de la température------------------------------------------------------------72

2.2.2.7.3 Comparaison des différents solvants-------------------------------------------------73

2.2.2.7.4 Influence de la présence d"azote------------------------------------------------------74

2.2.2.8 Détermination de la cinétique de réaction entre le CO2 et la TETA----------------76

2.2.2.8.1 Hypothèse sur le chemin réactionnel ------------------------------------------------76

2.2.2.8.2 Le code de calcul------------------------------------------------------------------------77

2.2.2.8.3 Résultats de la modélisation-----------------------------------------------------------79

2.2.2.9 La solubilité du CO2------------------------------------------------------------------------84

2.3 Intégration du procédé de captage dans les centrales NGCC et CP-------------87

2.3.1 Description de l"outil de simulation de procédés Aspen Plus-------------------------------87

2.3.2 Description des centrales de référence----------------------------------------------------------88

2.3.2.1 La centrale NGCC --------------------------------------------------------------------------88

2.3.2.2 La centrale CP -------------------------------------------------------------------------------91

2.3.3 Description du procédé de captage --------------------------------------------------------------93

2.3.4 Disponibilité de la vapeur d"eau BP-------------------------------------------------------------94

2.3.5 Modèles thermodynamiques----------------------------------------------------------------------95

2.3.5.1 Solution aqueuse de MEA -----------------------------------------------------------------96

2.3.5.2 Solution aqueuse de MDEA---------------------------------------------------------------97

2.3.5.3 Solution aqueuse de MDEA-TETA------------------------------------------------------98

2.3.5.3.1 Le système réactionnel -----------------------------------------------------------------98

2.3.5.3.2 La fonction objectif---------------------------------------------------------------------99

2.3.5.3.3 Résultats -------------------------------------------------------------------------------- 100

2.3.6 Caractéristiques des fumées--------------------------------------------------------------------- 102

2.4 Résultats des simulations --------------------------------------------------------------102

2.4.1 Optimisation du procédé de captage----------------------------------------------------------- 103

2.4.1.1 Colonne d"absorption--------------------------------------------------------------------- 103

2.4.1.1.1 Compression des fumées------------------------------------------------------------- 103

2.4.1.1.2 Nombre d"étages théoriques de la colonne d"absorption ----------------------- 103

2.4.1.2 Colonne de régénération ----------------------------------------------------------------- 104

2.4.1.2.1 Pression de la colonne de régénération-------------------------------------------- 104

2.4.1.2.2 Nombre d"étages théoriques de la colonne de régénération-------------------- 105

2.4.2 Influence de la concentration en amine et du taux de charge pauvre -------------------- 105

2.4.2.1 MEA----------------------------------------------------------------------------------------- 105

2.4.2.2 MDEA--------------------------------------------------------------------------------------- 107

2.4.2.3 MDEA + TETA --------------------------------------------------------------------------- 108

2.4.3 Compression des fumées et du flux de CO2-------------------------------------------------- 109

2.4.4 Impact sur le rendement ------------------------------------------------------------------------- 111

2.4.4.1 Cas de la centrale NGCC ---------------------------------------------------------------- 111

2.4.4.2 Cas de la centrale CP --------------------------------------------------------------------- 112

2.5 Conclusions-------------------------------------------------------------------------------113

3 L"oxy-combustion dédiée au captage du CO

3.1 Modélisation des procédés-------------------------------------------------------------115

3.1.1 Modifications des centrales de référence ----------------------------------------------------- 115

3.1.1.1 Conversion de la centrale NGCC------------------------------------------------------- 115

3.1.1.2 Conversion de la centrale CP------------------------------------------------------------ 116

7

3.1.2 L"unité de séparation de l"air ------------------------------------------------------------------- 117

3.1.3 Le procédé de captage du CO2----------------------------------------------------------------- 119

3.1.3.1 Principe ------------------------------------------------------------------------------------- 119

3.1.3.2 Description --------------------------------------------------------------------------------- 119

3.1.3.3 Modèle thermodynamique--------------------------------------------------------------- 121

3.2 Résultats des simulations --------------------------------------------------------------122

3.2.1 Influence de la consommation spécifique de l"ASU---------------------------------------- 123

3.2.2 Composition des fumées avant captage du CO2--------------------------------------------- 124

3.2.3 Optimisation du procédé de captage du CO2------------------------------------------------- 125

3.2.3.1 Analyse du fonctionnement du procédé----------------------------------------------- 125

3.2.3.2 Détermination du point de fonctionnement du procédé----------------------------- 128

3.2.3.3 Performances du procédé de captage -------------------------------------------------- 130

3.2.4 Performances globales des cycles O2/CO2---------------------------------------------------130

3.2.4.1 Cas de la centrale NGCC ---------------------------------------------------------------- 130

3.2.4.2 Cas de la centrale CP --------------------------------------------------------------------- 132

3.3 Conclusions-------------------------------------------------------------------------------134

4 Captage du CO

2 en pré-combustion à partir du reformage du gaz naturel--137

4.1 Modélisation des procédés-------------------------------------------------------------137

4.1.1 Description globale de la centrale NGCC-REF---------------------------------------------- 137

4.1.2 Fonctionnement de l"ASU ---------------------------------------------------------------------- 139

4.1.3 Le reformage du gaz naturel-------------------------------------------------------------------- 140

4.1.4 Le procédé de captage du CO2----------------------------------------------------------------- 141

4.1.4.1 Choix du procédé de captage------------------------------------------------------------ 141

4.1.4.2 Description du procédé de captage----------------------------------------------------- 142

4.1.4.3 Configuration du procédé de captage-------------------------------------------------- 143

4.1.4.4 Modèle thermodynamique--------------------------------------------------------------- 144

4.1.5 Réduction du PCI du gaz de synthèse--------------------------------------------------------- 147

4.2 Résultats des simulations --------------------------------------------------------------148

4.2.1 Influence de la pureté en oxygène ------------------------------------------------------------- 148

4.2.2 Influence de la pression de reformage -------------------------------------------------------- 149

4.2.3 Influence du rapport molaire H2O/C ---------------------------------------------------------- 150

4.2.4 Influence de la valeur du PCI du gaz de synthèse------------------------------------------- 151

4.2.5 Abaissement du PCI par une surproduction d"azote---------------------------------------- 151

4.2.6 Influence du taux de captage du CO2---------------------------------------------------------- 152

4.2.7 Bilan ------------------------------------------------------------------------------------------------ 153

4.3 Conclusions-------------------------------------------------------------------------------155

Conclusions et perspectives ----------------------------------------------------------------157 Annexe 1 : Les paramètres physico-chimiques des solutions aqueuses d"amines161 Annexe 2 : Caractérisation hydrodynamique-------------------------------------------165 Annexe 3 : Résultats expérimentaux sur le système H2O-MDEA-TETA-CO2---167 Annexe 4 : Etalonnage du chromatographe gaz ---------------------------------------175 Annexe 5 : Modèles thermodynamiques-------------------------------------------------177 8 9

Nomenclature

Alphabet latin

a Paramètre de cohésion [Pa.m

6.mol-2]

a i Paramètre de cohésion du constituant i [Pa.m6.mol-2] a" Coefficient de l"équation (2-10) [-] A i Aire interfaciale [m²] b Covolume [m

3.mol-1]

b" Coefficient de l"équation (2-10) [-] c" Coefficient de l"équation (2-10) [-]

C Concentration [mol.m

-3] C i Concentration de l"espèce i [mol.m-3] C p Chaleur spécifique massique [J.kg-1.K-1]

D Coefficient de diffusion [m².s

-1] D i Coefficient de diffusion de l"espèce i [m².s-1] D ag Diamètre de l"agitateur de la phase liquide de la cellule [m] D cel Diamètre de la cellule de Lewis [m]

E Facteur d"accélération [-]

k if Fugacité du constituant i dans la phase k [Pa]

F Constante de Faraday [96489 C.mol

-1] F obj Fonction objectif [-] F m,amine Débit massique de l"amine [kg.s-1] g Energie libre de Gibbs [J]

H Constante de la loi de Henry [Pa.m

3.mol-1]

k j Constante cinétique de la réaction j k

2 Constante cinétique d"ordre 2 [m3.mol-1s-1]

K Constante d"équilibre [-]

k ij Paramètre d"interaction binaire [-] k Aij, kBij, kCij Paramètres d"interaction binaires du modèle RK-Soave [-] k L Coefficient de transfert de matière côté liquide [m.s-1] k po Constante du pseudo-premier ordre [s-1]

M Masse molaire [g.mol

-1] m Moyenne [-] .m Débit de combustible [kg.s-1] n Nombre de mole [mol]

NC Nombre de composants [-]

NC n Nombre de composés dans le groupe de données n [-] ND n Nombre de points expérimentaux dans le groupe de données n [-] N G Vitesse d"agitation de la phase vapeur [tr.s-1] N L Vitesse d"agitation de la phase liquide [tr.s-1]

NM Nombre de points de maillage du film [-]

NR Nombre de réaction [-]

NGR Nombre de groupes de données [-]

P Pression [Pa]

PG n Poids du groupe de données n [-] P solv Pression de vapeur saturante du solvant avant injection de CO2 [Pa] P

T Pression dans la cellule [Pa]

q i Contribution de groupe

Q Débit [mol.s

-1 / kg.s-1] Q r Puissance de réaction [W] Q

R Débit réduit [-]

Q chauf Puissance de chauffage [W] Q vap Puissance de vaporisation [W]

10 r Vitesse de réaction [mol.m

-3.s-1]

R Constante des gaz parfaits [J.mol

-1.K-1] ratio vap Rapport du débit molaire entre la vapeur d"eau et le CO2 gazeux en tête de colonne de régénération avant condensation [-]

Re Nombre de Reynolds

R i Vitesse de production de l"espèce i [mol.m-3.s-1]

Sc Nombre de Schmidt

Sh Nombre de Sherwood

T Température [K]

t Temps [s] T pinc Température de pincement [K] T opt-élec Température optimale en termes de consommation électrique [K] T procédé Température sélectionnée pour le refroidissement du premier échangeur frigorifique (paragraphe 3.2.3.2) [K] V des Vitesse de désorption du CO2 [mol.s-1] V G Volume de la phase gazeuse de la cellule de Lewis [m3] V L Volume de la phase liquide de la cellule de Lewis [m3]

WT Puissance [W]

w i Fraction massique du composé i en phase liquide [-] x Distance à l"interface dans le film [m] x i Fraction molaire du composé i en phase liquide [-] y i Fraction molaire du composé i en phase gazeuse [-] z q Charge électrique de l"espèce q [-]

Alphabet grec

a Taux de charge [mol soluté / mol amine] k,j Ordre partiel de l"espèce k dans la réaction jquotesdbs_dbs46.pdfusesText_46
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