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SUR LA CONDUCTIBILITÉ ÉLECTRIQUE DANS LES MÉLANGES D'ACIDE (OU DE BASE)

ET D'EAU

(1);

Par M. G BOIZARD.

Quand on dissout dans les divers mélanges d'un acide (ou d"une base) et d'eau, bons conducteurs de l'électricité et fonctionnant comme solvants, un acide, une base ou un sel à l'état pur, on obtient toujours une solution qui est moins conductrice que le solvant corres- pondant, tant que la concentration de ce dernier est comprise entre certaines limites. Au contraire, les solvants étendus ( rapport acide p eau très faible ou les solvants concentrés rapporte eau très g / B eau o y donnent toujours, par addition d'un bon

électrolyte,

des solutions beaucoup plus conductrices qu'eux-mêmes. Ce phénomène avait été aperçu par M. en ~ 1859, au cours de ses recherches sur la conductibilité et le mode d'électro- lyse des solutions concentrées d'acide sulfurique, mais non publié.

Il a été annoncé

pour la première fois par M.

Hollard (3) pour

les solutions de quelques sulfates dans les mélanges d'acide sulfurique et d'eau contenant de 10 à ~?~0 grammes d'acide sulfurique par litre.

Je l'ai moi-même

constaté, en mars 1905,
dans l'hydrate + H20, et, employant comme solvants les mélanges avec l'eau d'acides, bases ou sels bons conducteurs de l'électricité, je suis parvenu la généralisation suivante (4) : " Par addition à une solution bonne conductrice d'un

électrolyte (ou

de plusieurs électrolytes) d'un acide, base ou sel convenablement choisi, on pourra toujours obtenir une diminution de conductibilité à partir d'une certaine concentration du solvant. »

1BlÉTHODES DE MESURE.

La conductibilité des solvants a été

déterminée par la méthode

électrométrique (sous

la forme que lui a donnée M.

Bouty) (~) par comparaison

avec celle d'une solution nor- male de chlorure de potassium (~ = 983 10-'~ à

18°) .

(1)

Communication faite il la Société

française de

Physique,

séance du 15 no- vembre ~.90'~. (2) BOLTY, C. R., t.

CVIII;

1889.
(3)

HoLLAHD, Thèse de

doctorat, décembre 1905; J. le

Phys.,

1906.
(4)

Thèse de

doctorat, juin 1907, -

ÇA. et de

Pltys.,

'1908.

BOUT-Y,

Ch. et de

Phys.,

t. III ;

1884.Article published online by

120
Pour comparer entre elles les conductibilités d'un solvant et celles des solutions correspondantes (obtenues, comme je l'ai déjà dit, par addition d'un

électrolyte pur

à ce

solvant), j'ai utilisé la méthode de Kohlrauscll. Deux branches du pont sont constituées par un fil d'argentan, de 1 mètre de long~, tendu sur une règle graduée en millimètres et calibré au préalable, sur lequel se déplace un contact mobile en platine.

Les deux autres branches sont constituées

par deux vases de verre (cellules)

à électrodes

platinées, contenant l'un le solvant, l'autre la solution le rapport des eonstantes s > s / des B 6- s deux vases a été obtenu en y mettant le même mélange conducteur quelconque et déterminant la position d'équilibre du pont). On a relié les extrémités du fil à deux des bornes d'un interrupteur

à deux

directions; des deux autres bornes partent les conducteurs allant aux cellules, ce qui permet de changer volonté, l'interrupteur

étant à

portée de la main de l'observateur écoutant au téléphone, la place des deux résistances liquides dans le pont de Wheatstone. On déter- mine alors chaque fois les deux positions d'équilibre, et lion a ainsi deux mesures au lieu d'une. Ces deux mesures se contrôlent et contrôlent

également

le calibrage du fil (1).

Aussi la

pré- cision de la méthode a été telle les positions d'équilibre se déter- minant à environ 1 à 1% de millimètre près que, pour l'égaler, il 10 faudrait disposer d'une méthode donnant directement les conducti- bilités à au moins , t près.

Une telle

précision n'a ,jamais

été

1000
atteinte, surtout pour les acides concentrés et les solutions qu'ils peuvent donner.

RÉSULTATS EXPÉRIMENTAUX

(2).

Les mesures ont été faites à 18°.

Les solvants étudiés ont été surtout les mélanges d'acide sulfurique et d'eau (désignés par acide 0/0 : : x grammes d'acide sulfurique pur pour ~.00 - ~c grammes d'eau).

Soit de même :

m, le nombre de molécules-grammes de substance dissoute par litre de solution ; (1)

Si, en

particulier, le fil était homogène et de lungueur égale

à 1

mètre, la somme des distances de deux positions d'équilibre au zéro de la règle devrait

être exactement

égale

à 1 nlètre.

(2) On a toujours contrôlé la pureté des corps employés, tenu compte, pour le calcul de nz, de la variation de volume produite par la substance dissoute; la teneur en acide a été déterminée à l'aide d'une tiqueur titrée de soude, avec la phtaléine du phénol comme indicateur coloré. 121
1, le quotient

201320132013~

désignant la conductibilité de la solution,

À celle du solvant. 1

est, pour chaque solvant, la variation de con- ductibilité fournie par les solutions rapportée

à la conductibilité de

ce solvant, et sa valeur est immédiatement donnée par la deuxième méthode de mesure.

Cette valeur

dépend, pour un solvant donné, de la quantité in de la matière dissoute et de la température. A température constante, les variations de 1 en fonction de m peuvent se ramener à cinq types seulement.

Type I, général pour

les solvants de concentration moyenne (20

à 95

0/0) : 1

est proportionnel m ; la différence de conducti- bilité entre la solution et le solvant correspondant est proportion-- nelle à la quantité de la matière dISSOLIte.. Cas particulier £rnportant :

1 est nul tant

que 1n ne dépasse pas . sensiblement 1. On dit qu'il y a alors isoconductibilité.

Type .fI,

assez général pour les solvants de 5 à 20

0/0 : 1

varie moins vite que m, et peut souvent se représenter parquotesdbs_dbs46.pdfusesText_46

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