Mécanique Quantique III
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Sorbonne Université
Master de Sciences et Technologie
Mention Physique et Applications (M1)
Approche "Physique Fondamentale" (PF)
Mécanique Quantique
(4P001)Sofian.Teber@upmc.frTable des matières
Table des matières ii
Table des figuresvii
1 Rappels sur le formalisme de la mécanique quantique 1
1.1 L"expérience de Stern et Gerlach . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.1.1 Description de l"expérience . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11.1.2 Expériences de Stern et Gerlach séquentielles . . . . . . . . . . . . . . . . .
31.1.3 Analogie avec la polarisation de la lumière . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
41.1.4 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
81.1.5 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
81.1.6 Petits exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
81.2 Rappels sur le formalisme de Dirac . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
91.2.1 Espace des états, états et observables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
91.2.1.1 L"espace des kets . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
91.2.1.2 L"espace des bras et le produit scalaire . . . . . . . . . . . . . . .
101.2.1.3 Opérateurs adjoint et hermitique . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
111.2.2 Kets de base et représentations matricielles . . . . . . . . . . . . . . . . . .
121.2.2.1 Kets de base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
121.2.2.2 Représentations matricielles (mécanique des matrices de Heisenberg)
131.2.3 A propos de la mesure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
151.2.4 Observables compatibles, incompatibles et notion d"ECOC . . . . . . . . .
171.2.5 Cas du spectre continu et lien avec la mécanique ondulatoire . . . . . . . .
191.2.5.1 Kets propres de l"opérateur position et représentation-q . . . . . .
201.2.5.2 Kets propres de l"opérateur impulsion et représentation-p . . . . .
211.2.5.3 Relations de commutation canoniques . . . . . . . . . . . . . . . .
221.2.5.4 Lien entre représentations . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
231.2.5.5 Le paquet d"ondes gaussien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
241.2.6 Deux résultats exemplaires : l"oscillateur harmonique et l"atome d"hydrogène
261.2.7 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
271.2.8 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
281.2.9 Petits exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
281.3 Evolution temporelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
301.3.1 L"opérateur d"évolutionU. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .30
1.3.2 Action deUsur un ket d"état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .31
1.3.3 Moyennes temporelles d"observables (états stationnaires et constantes du
mouvement) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3232
1.3.5 Opérateur d"évolution en représentation-q(cas de la particule libre) . . . .34
1.3.6 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
341.3.7 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
351.3.8 Petits exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
35ii
TABLE DES MATIÈRESiii
2 Symétrie et lois de conservation 37
2.1 Prélude . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
372.2 Symétrie et lois de conservation en mécanique classique . . . . . . . . . . . . . . .
382.2.1 Considérations générales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
382.2.2 Symétrie et lois de conservation en mécanique de Lagrange . . . . . . . . .
412.2.3 Symétrie et lois de conservation en mécanique de Hamilton . . . . . . . . .
472.2.4 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
502.2.5 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
502.2.6 Exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
512.3 Symétrie et lois de conservation en mécanique quantique . . . . . . . . . . . . . . .
522.3.1 Translations en mécanique quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
522.3.1.1 Représentation de l"opérateur de translation en mécanique quantique
522.3.1.2 Action de l"opérateur de translation sur un ket de base . . . . . .
522.3.1.3 Action de l"opérateur de translation sur un ket d"état . . . . . . .
532.3.1.4 Unitarité de l"opérateur de translation : principe de relativité de
Galilée en mécanique quantique et théorème de Wigner . . . . . . 532.3.1.5 Opérateur de translation et générateur des translations . . . . . .
542.3.1.6 Analogie avec la mécanique classique et représentation à une phase
près . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 552.3.1.7 Action de l"opérateur de translation sur une observable et invariance
par translation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 552.3.1.8 Opérateurs de translation et relations de commutation canoniques
582.3.1.9 Exemples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
602.3.2 Rotations en mécanique quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
612.3.2.1 Représentation de l"opérateur de rotation en mécanique quantique
612.3.2.2 Principales propriétés de l"opérateur de rotation en mécanique quan-
tique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 612.3.2.3 Conséquence de la non-commutativité des rotations dansR3. . .62
2.3.3 Exemples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
632.3.4 Opérateurs scalaires et vectoriels en mécanique quantique . . . . . . . . . .
632.3.5 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
642.3.6 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
652.3.7 Exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
652.4 Transformation de jauge et invariance de jauge . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
662.4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
662.4.2 L"invariance de jauge en mécanique classique . . . . . . . . . . . . . . . . .
662.4.3 L"invariance de jauge en mécanique quantique . . . . . . . . . . . . . . . . .
682.4.4 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
702.4.5 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
702.4.6 Exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
712.5 Symétrie discrète : la parité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
722.5.1 La parité en mécanique classique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
722.5.2 La parité en mécanique quantique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
722.6 Symétrie discrète : le renversement du temps . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
732.6.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
742.6.1.1 Le renversement du temps en physique classique . . . . . . . . . .
742.6.1.2 Le renversement du temps en mécanique quantique . . . . . . . .
752.6.2 Propriétés de l"opérateur de renversement du temps . . . . . . . . . . . . .
762.6.2.1 Retour sur le théorème de Wigner : opérateurs unitaires et antiu-
nitaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 762.6.2.2 Les opérateurs unitaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
772.6.2.3 Les opérateurs anti-unitaires (ou unitaires antilinéaires) . . . . . .
772.6.2.4 Conséquences du théorème de Wigner . . . . . . . . . . . . . . . .
782.6.2.5 OpérateurΘet représentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .78
2.6.2.6 Action deΘsur les kets de base . . . . . . . . . . . . . . . . . . .80
2.6.2.7 OpérateurΘ, hamiltonien et opérateur d"évolution . . . . . . . . .81
ivTABLE DES MATIÈRES2.7 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
822.8 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
823 Théorie générale du moment cinétique 83
3.1 Valeurs propres et états propres du moment cinétique . . . . . . . . . . . . . . . .
843.1.1 Relations de commutation et opérateurs d"échelle . . . . . . . . . . . . . . .
843.1.2 Valeurs propres de?J2etJz. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .85
3.1.3 Eléments de matrice de?J. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .86
3.1.4 Nombres quantiques, multiplets et limite semi-classique . . . . . . . . . . .
863.1.5 Eléments de matrice des opérateurs de rotation . . . . . . . . . . . . . . . .
873.1.6 Retour sur symétrie et dégénérescence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
883.1.7 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
893.1.8 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
893.1.9 Questions et petits exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
893.2 Le moment cinétique orbital . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
903.2.1 Représentation-qdu moment cinétique orbital . . . . . . . . . . . . . . . . .90
3.2.2 Les harmoniques sphériques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
913.2.3 Quelques propriétés des harmoniques sphériques . . . . . . . . . . . . . . .
943.2.4 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
943.2.5 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
943.3 Composition (addition) des moments cinétiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
953.3.1 Exemples simples et introduction au produit tensoriel . . . . . . . . . . . .
953.3.2 Addition de deux moments cinétiques : coefficients de Clebsch-Gordan . . .
973.3.3 Propriétés des coefficients de Clebsch-Gordan . . . . . . . . . . . . . . . . .
993.3.4 Méthode pratique de composition de deux moments cinétiques . . . . . . .
993.3.5 Théorème d"addition et composition de plus de deux moments cinétiques .
1013.3.6 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1023.3.7 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1023.3.8 Questions et petits exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1023.4 Théorème de Wigner-Eckart, règles de sélection et théorème de projection . . . . .
1033.4.1 Opérateurs scalaires, vectoriels et tensoriels . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1033.4.2 Eléments de matrice d"opérateurs tensoriels (théorème de Wigner-Eckart et
règles de sélection) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1043.4.3 Théorème de projection et application . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1063.4.4 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1073.4.5 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1073.4.6 Questions et petits exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1074 Potentiel central 109
4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1094.2 L"équation radiale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1104.3 Propriétés des solutions et conditions aux limites . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1114.4 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1134.5 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1134.6 Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1144.6.1 Potentiel et quantification du spectre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1144.6.2 La particule libre dansR3(ondes planes sphériques) . . . . . . . . . . . . .114
4.6.2.1 L"équation radiale pour la particule libre . . . . . . . . . . . . . .
1144.6.2.2 Ondes planes sphériques et ondes planes . . . . . . . . . . . . . . .
1154.6.3 L"atome d"hydrogène (et atomes hydrogénoïdes) . . . . . . . . . . . . . . .
1164.6.3.1 L"équation radiale de l"atome d"hydrogène . . . . . . . . . . . . . .
1164.6.3.2 Calcul des valeurs propres par la méthode polynomiale . . . . . .
1174.6.3.3 Le spectre de l"atome d"hydrogène et atomes hydrogénoïdes . . . .
1184.6.3.4 Fonctions propres de l"atome d"hydrogène et atomes hydrogénoïdes
1194.6.4 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1204.6.5 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
121TABLE DES MATIÈRESv
4.6.6 Questions et petits exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1215 Le spin123
5.1 Fonction d"onde d"une particule avec spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1245.2 Remarques sur SO(3) et SU(2) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1255.3 Paramagnétisme de l"atome d"hydrogène . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1265.4 Le renversement du temps pour une particule avec spin . . . . . . . . . . . . . . .
1275.5 Dégénérescence de Kramers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1295.6 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1305.7 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1306 Particules identiques 131
6.1 Indiscernabilité des particules identiques en mécanique quantique . . . . . . . . . .
1316.2 La dégénérescence d"échange . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1326.3 Symétrie de permutation et groupe symétrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1326.3.1 L"opérateur de permutation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1326.3.2 Le groupe symétrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1346.3.3 Opérateurs de symétrisation et d"antisymétrisation . . . . . . . . . . . . . .
1356.4 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1356.5 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1356.6 Postulat de symétrisation (7ème postulat) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1376.7 Application au cas de deux électrons indépendants . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1386.8 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1406.9 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1406.10 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1407 Méthodes d"approximation (cas stationnaire) 141
7.1 La méthode variationnelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1417.1.1 Présentation de la méthode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1417.1.2 Application à un atome hydrogénoïde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1427.1.3 Application à l"atome d"hélium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1437.1.4 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1457.1.5 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1457.2 Questions et petits exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1457.3 Théorie des perturbations stationnaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1467.3.1 Position du problème . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1467.3.2 Remarques sur les séries perturbatives et leur nature . . . . . . . . . . . . .
1477.3.3 Le cas d"un système à deux niveaux (solution exacte et approximative) . . .
1497.3.4 Développement formel (cas non dégénéré) . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1507.3.5 Cas d"un niveau dégénéré . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1537.3.6 Application à l"atome d"hélium . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1547.3.7 Bilan du cours . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1557.3.8 Références . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1557.4 Petits exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1558 Théorie des perturbations dépendant du temps 157
8.1 Position du problème . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
157158
8.2.1 Amplitude de probabilité de transition (transitions réelles et virtuelles) . .
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