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MAS MAS 1

ère

aSTER STER année Chimi Scien c EL Cou r e ces et G ECTrs

Génie d

TROC des Mat CHIM tériaux MIE x

Butdececours:

- aborderlesnotionsfondamentalesdesprocessusélectrochimiques,incluantdes - Aborderdestechniquesélectrochimiquesdebasepourcaractériserdesespècesen Plan: . CHAPITRE1:Productionderéactionsélectrochimiques

1. Rappels

Loi deF Laqua

électroa

Q=NnF

Fquant

1,6.10

Ͳ1 nnomb Nenmo PROC E

Faraday

antitéd'Ele activeestdo itéd'électr 9 x6.02.10 2 bred'électro ol QenC

ESSUS FAR

ectriciténé onnéeparl icitécorres 23
=96500C. onséchangé

RADIQUES

écessaireà

laloideFar pondantau mol Ͳ1

ésparmole

S

àlatrans

raday: upassagede edesubstan formation e1moled'é nce. deNmo

électrons:

olesdesu ubstance

2. Prin

c

Soitune

couple d'équili

Rconst

a

F2,3RT

Sioni m semod tendre

Onnote

SiE imp

ͲSi>0

ilfau ilfau disparai Ilse

ͲSi<0

ilfau ilfau transfér Ilse cipedeprod esolutionc redox.Sio bredonnép antedesga =0,059à25 mposeunpo ifierlocalem

àréaliserla

eladiffér E éq ,alors= :E imp >E éq utque[ox] utquesepr issentdans produitun e :E imp 5°C(~0,06) otentield'é mentauvo arelation: imp EE enceE imp ͲE =E imp ͲE éq 0 el redox nou[red] oduiseletr l'électrode eréactiond el redox pou[red] oduiseletr ctrodevers eréactiond réactionsé unmélange uneélectr o eNernst. R e re o lnnFRT températu

électrodete

isinagedel lognF2,3RT éq etonapp 0. ols redox p ransfertde e.) d'oxydation, ols redox n ransfertde lasolution deréduction

électrochim

d'oxydant odedansc edOx+n sol E ed ox reenK,FF elE imp E éq l'électrode el redox ave pellelasu chargeRed ,l'électrode l chargeOx n,l'électrod iques etderédu c cettesolutio neͲ log nF2,3RT araday,nn onobligel a dansuneco c el redox urtension. Ox+ne efonctionn +ne Red defonctionn cteur,appar on,ellepre sol redox g ombred'él acomposit ouched'ép ols redox (Lesélectr eenanode d(Lesélectr neencatho rtenantàu endraunp ectronécha iondelaso aisseurfaib ronslibérés ronssont ode. nmême potentiel angé olutionà ble,pour s

3. Dispositifs

d'électrolyse

Ledispositifconsisteen:

Ͳunecellule

contenant:

Ͳlesolvant

dissociationdessels);

Eau:=82;Méthanol=32;AcétonitrileCH

3

CN=38;DMF=36,7(Cyclohexane=2,3)

Ͳl'électrolytesupport

dissociéenions).

Les3électrodessont:

ͲUneélectrodedetravail

ͲUneélectrodeauxiliaire

ͲUneélectrodederéférence

app =(E T ͲE R )+Ri E T intensitépassantdanslecircuit.

Riestappeléchuteohmiquedecellule

Dansl'eauR100,i=10µA=10

Ͳ5

ARi=10

Ͳ5 x100=10 Ͳ3

V=1mVnégligeable.

échelle)

quipermetdecontrôlerlepotentielde l'électrodedetravail..

ClͲCl

2 +e

àl'anode(E°=1,36V/ENH),Na

+e

Naàlacathode(E°=Ͳ2,7V/ENH)),

électrochimiqueinverse(oxydationdeFe

2+

àl'anodeenFe

3+ ,leFe 3+ seréduitàlacathode). delavitessedesdifférentsprocessus.

Convection(mouvement)

Forcée:agitationmécanique

ourotationdel'électrode) .Les dénomination). parlaloideFaraday:i i =z i FS(J i )=FSC i z i u i J i enmolcm Ͳ2 s Ͳ1 ,u i encm 2 V Ͳ1 s Ͳ1 ,vencms Ͳ1 ,enVcm Ͳ1 conductivitésmolaires i i =10 3 Fz i u i

Lecouranttotalest:i=i

i nombredetransport: t i = i i /i= iiii

ȈCC

O

Transfert de charge

Ox + ne- red Ox adsorbé à

l'électrode

Désorption, Réaction

chimique consécutive

Diffusion de Ox Ox en solution

Réaction chimique préalable

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