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Comment calculer le potentiel d'un diagramme potentiel ?

1-Principe d’un diagramme potentiel-pH E RpH E f2 =f(pH) A E f1 =f(pH) A Ox 1 pH 0 Red 2 0 A ed 2 Ox 1 A Soit une espèce A jouant le rôle de réducteur dans le couple Ox 1 /A et d'oxydant dans le couple A/Red 2

Qu'est-ce que la courbe intensité potentiel?

2? ? 2.a. La courbe intensité potentiel (?) correspond à une électrode de manganèse plongeant dans une solution de sulfate d’ammonium. On n’a pas d’ions Mn2+en solution et on ne peut envisager leur réduction. Les ions sulfate et ammonium étant inertes, seule la réduction de l’eau est envisageable.

Comment calculer le potentiel de la courbe?

0 La courbe (?), prend en compte à la fois la réduction de Mn2+et la réduction de H+. Lorsque j = - 3 A.dm -2sur cette électrode, on a, dans la question précédente, trouvé le potentiel V

ÉCOLE POLYTECHNIQUE Promotion 2010

CONTRÔLE DU COURS DE PHYSIQUE PHY311

Mercredi 6 juillet 2011, durée : 2 heures

Documents autorisés : cours, recueil de problèmes, copies des diapositives, notes de PC Indiquer le numéro de votre groupe de PC sur votre copie. I Exercice (sur 3 points) : transmission d"une marche de potentiel On considère une particule arrivant depuisx=1sur une marche de potentiel de hauteurV0>0,

c"est-à-dire un potentielV(x)nul pourx <0etV(x) =V0pourx0. Préciser laquelle des assertions est

correcte dans le cas où l"énergie de la particuleEest inférieure àV0:

1. la probabilité de transmission de la marche varie comme1=pV

0E,

2. la probabilité de transmission de la marche varie exponentiellement vis à vis de la variableV0E,

3. la fonction d"onde pénètre la marche, mais la probabilité de transmission est nulle,

4. la fonction d"onde ne pénètre pas la marche car cela correspondrait à une énergie cinétique négative,

et la probabilité de transmission est nulle.

Note. La probabilité de transmission est ditenon nullesi le courant de probabilité dans la zonex >0est

lui-même non nul.

On justifiera la réponse en quelques lignes.

II Exercice (sur 3 points) : fonction d"onde d"une particule dans un puits infini On considère une particule dans un puits de potentiel infini de largeurLavecV(x) = 0pour0< x < L. On définit les fonctionsun(x)selon les relations suivantes : u

1(x) =A1sin(x=L); u2(x) =A2cos(x=L); u3(x) =A3sin2(x=L);

où les coefficientsAnsont choisis de sorte que ces fonctions soient correctement normalisées. Les fonctions

u

n(x)sont supposées nulles à l"extérieur de l"intervalle[0;L]. On considère une solution (x;t)de l"équation

(x;0) =un(x) Indiquer si les affirmations ci-dessous sont exactes ou inexactes.

1.u1(x)est une condition initiale physiquement acceptable

2.u2(x)est une condition initiale physiquement acceptable

3.u3(x)est une condition initiale physiquement acceptable

On justifiera les réponses en quelques lignes.

III Exercice (sur 3 points) : équilibre d"une molécule di-atomique

Les vibrations d"une molécule diatomique telle que C-O peuvent être décrites en supposant que les deux

atomes sont liés par un potentiel d"oscillateur harmoniqueV(R) =m!2(RR0)2=2oùRest la distance

séparant les deux noyaux C et O,R0est la distance d"équilibre de la liaison C-O, etmest la masse réduite

(1=m= 1=MC+ 1=MO)). La longueur d"onde de la radiation électromagnétique émise lors de la transition

entre les deux niveaux de vibration les plus bas vaut 4.7 micromètres. Par ailleurs, on trouve dans les tables

que la valeur deR0pour la molécule C-O est 0.11 nm quand la molécule est dans son état fondamental. Que

pensez-vous de cette affirmation?

1. Ce n"est qu"une valeur moyenne non pertinente car l"incertitude quantique sur la position relative des

atomes est du même ordre de grandeur

2. C"est une quantité bien définie car l"incertitude quantique sur la distance entre C et O est bien plus

petite que 0.11 nm

On justifiera la réponse en quelques lignes.

IV Problème (sur 11 points) : principe d"une horloge atomique

Depuis 1967, les unités de temps et de fréquence sont définies à partir d"une référence atomique, le

césium. On considère les deux niveaux d"énergie les plus bas de cet atome,E1etE2(E2> E1), et on

pose par définition qu"une onde électromagnétique résonante avec la transitionE1$E2effectue

9 192 631 770 périodes d"oscillation en une seconde. Le but de ce problème est d"étudier comment on

peut réaliser en pratique cette résonance entre l"onde électromagnétique et la transitionE1$E2. Pour

simplifier, on suppose dans ce problème que les niveaux d"énergieE1etE2sont non dégénérés, et on note

j 1ietj 2iles états associés. On négligera le mouvement du centre de masse de l"atome et on restreindra la

dynamique interne de l"atome au sous-espace de dimension 2 engendré parj 1ietj 2i. En absence d"onde

électromagnétique, l"hamiltonien de l"atome de césium s"écrit donc dans la basefj 1i;j 2ig:

H0=E10

0E2 :(1) On noteraj (t)i=a1(t)j 1i+a2(t)j 2il"état de l"atome à un instanttquelconque.

1.En absence d"onde électromagnétique, donner l"expression dea1(t)eta2(t)en fonction dea1(0)eta2(0).

Si l"atome est préparé à l"instantt= 0dans l"étatj 1i, quelle est la probabilitéP2(t)de le trouver dans

l"étatj 2ià l"instantt?

2.On envoie sur l"atome une onde électromagnétique de pulsation!. On supposera que le couplage (d"ori-

gine magnétique) entre l"atome et l"onde peut s"écrire dans la basefj 1i;j 2ig:

V(t) =v(t) cos(!t)0 1

1 0 ;(2)

où la quantitév(t)est proportionnelle à l"amplitude de l"onde électromagnétique. L"hamiltonien total du

système est alors^H(t) =^H0+^V(t). du problème (E1;E2;!;v(t)). On ne cherchera pas à résoudre ce système différentiel.

3.On suppose que l"atome est préparé à l"instantt= 0dans l"étatj 1i. Montrer que l"on a pourt >0

a

2(t) =1ihZ

t 0 v(t0) cos(!t0)a1(t0)eiE2(tt0)=hdt0:(3)

4.À partir de (3), on peut obtenir une valeur approchée dea2(t), valable à l"ordre 1 env, en prenant

poura1(t0)le résultat à l"ordre 0 envtrouvé en question 1. Donner cette expression approchée dea2(t)en

supposant quea1(0) = 1.

5.On suppose à partir de maintenant que la quantitév(t)est donnée par la fonction en " double créneau »

représentée sur la figure 1. Cette fonction vautv0dans les deux intervalles de largeur2centrés respectivement

entaettb, et elle est nulle partout ailleurs. Que vautP2pourt < ta?Figure1 - Fonction en double créneau donnant le couplage entre l"atome et l"onde électro-magnétique,

correspondant à la méthode desfranges de Ramsey.

6.On s"intéresse aux tempstcompris entre les deux créneaux :ta+ < t < tb.

(a) Donner l"expression dea2(t). On mettra cette expression sous forme d"une somme de deux termes, respectivement proportionnels à1=(!!0)et1=(!+!0), où on a posé!0= (E2E1)=h.

(b) On suppose que la pulsation!de l"onde est choisie proche de la pulsation de résonance atomique

0:j!!0j !0. Expliquer pourquoi ceci permet de négliger (sauf cas particulier) l"un des deux

termes intervenant dans l"expression dea2(t). Donner l"expression ainsi simplifiée deP2. On mettra

cette expression sous la forme P 2=v0h

2F();(4)

où =!!0et oùFest une fonction mathématique que l"on précisera.

(c) TracerP2en fonction de. Expliquer en quoi cette variation permet de verrouiller la fréquence de

l"onde électromagnétique sur la transitionE1$E2de l"atome.

(d) Comment varient les valeurs respectives de la précision de la mesure de fréquence et de la durée de cette

mesure? Discuter le résultat obtenu en terme de " relation d"incertitude » associée à la transformée de

Fourier temps-fréquence.

7.On s"intéresse aux tempstaprès le deuxième créneau :t > tb+.

(a) En continuant à utiliser l"approximation découlant dej!!0j !0, calculera2(t).

(b) Calculer et tracerP2en fonction de. Montrer en particulier que cette quantité oscille rapidement avec

une période qu"on reliera àT=tbta. On supposeraTpour évaluer la largeur du pic central de la fonctionP2().

(c) Interpréter ce phénomène d"oscillation en terme d"interférences entre deux " chemins quantiques »

conduisant d"un même état initial vers un même état final.

8.La précision avec laquelle on peut ajuster la fréquence de l"onde électromagnétique sur la transition

atomique dépend de la largeur à mi-hauteur de la courbe de résonance.

(a) Que gagne-t-on à utiliser une fonction en double créneau au lieu d"un simple créneau de largeurT?

(b) Pouvez-vous donner une raison (de nature technique) pour laquelle il est préférable d"utiliser deux

créneaux de duréeTet séparés deT, plutôt qu"une seule impulsion de duréeT?

9.Un résultat de mesure deP2, obtenu avec unefontaine atomiqueest donné en figure 2. Commenter ce

résultat en précisant les valeurs deTetutilisées. Quelles sont les différences notables entre ce résultat

expérimental et les prédictions du modèle perturbatif étudié plus haut?

10.En admettant que l"on sache pointer le centre de la raie montré dans l"insert de la figure 2 avec une

précision relative de104par rapport à la largeur de la frange centrale, quelle est la précision relative de

l"horloge ainsi obtenue (erreur sur la mesure de fréquence, divisée par la fréquence mesurée)? Quelle est

l"incertitude sur le temps indiqué par une telle horloge au bout d"un siècle de fonctionnement?Figure2 - Résultat expérimental pour la probabilitéP2de trouver un atome de césium dans l"étatj 2i

après une excitation en double créneau. L"insert en haut à droite représente un zoom sur la partie centrale

de la courbe principale.

Corrigé

I Exercice : transmission d"une marche de potentiel

Réponse 3.

Dans la zone où le potentiel est égal àV0, la fonction d"onde varie commeex, avec=p2m(V0E)=h.

Le courant de probabilité est nul et il n"y a donc pas de propagation dans la zone classiquement interdite :

la probabilité de transmission est nulle. En revanche, même s"il s"agit d"une région classiquement interdite,

la probabilité de présence de la particule quantique dans cette zone n"est pas nulle. L"argument sur le signe

de l"énergie cinétique est fondé sur un raisonnement classique, non pertinent ici. La densité de probabilité

décroît commee2xdans cette zone interdite classiquement. II Exercice : fonction d"onde d"une particule dans un puits infini

Les affirmations 1 et 3 sont exactes.

Contrairement àu1(x)etu3(x), la fonctionu2(x)n"est pas continue enx= 0etx=Let n"est donc pas

physiquement acceptable. Contrairement àu1(x), la fonctionu3(x)n"est pas un état propre du hamiltonien

u

3(x)sont des conditions initiales physiquement acceptables.

III Exercice : équilibre d"une molécule di-atomique

Réponse 2.

Pour un oscillateur harmonique préparé dans son état fondamental, l"incertitude surRest donnée parR=ph=(2m!). On a icih!=hc== 4:21020J, soit!= 4 1014s1. La masse réduite vautm= 1:14 1026kg

et on trouve doncR3 1012m. Cette incertitude est très petite devant 0.11 nm et la distance entre C

et O est donc bien définie.

IV Problème : principe d"une horloge atomique

1.aj(t) =aj(0)eiEjt=h,j= 1;2.

Sia2(0) = 0,P2(t) = 0à tout temps.

ihda1dt =E1a1+v(t) cos(!t)a2(t)ihda2dt =E2a2+v(t) cos(!t)a1(t)(5)

3.L"équation sura2s"intègre par exemple par la méthode " de variation de la constante » :

a

2(t) =a2(0)eiE2t=h+1ihZ

t 0 v(t0) cos(!t0)a1(t0)eiE2(tt0)=hdt0:(6) On retrouve le résultat de l"énoncé poura2(0) = 0.

4.Développement perturbatif : on injectea1(t0) = exp(iE1t0=h), et on obtient

a

2(t) =eiE2t=hihZ

t 0 v(t0) cos(!t0)ei(E2E1)t0=hdt0:(7)

5.Pourt < ta,P2= 0.

6. (a)

a

2(t) =v0eiE2t=hih

e (8) (b)On néglige le terme en1=(!+!0)et on trouve : P

2() =v0h

2F()avecF(x) =sinxx

2 :(9) (c)Largeur totale à mi-hauteur de cette courbe en:=, soitavec= précision et=temps de mesure.

7. (a)En ne gardant que les termes en1=(!!0), on trouve :

a

2(t) =v0eiE2t=hihsin()

eita+eitb(10) (b) P

2() = 4cos2(T=2)v0h

2F()(11)

Largeur totale à mi-hauteur du pic central siT:=T. (c)Dans cette image perturbative, l"atome peut transiter dej 1iversj 2idurant le premier pulse ou

durant le second et on additionne les amplitudes correspondantes. Le terme en4cos2(T=2)correspond à

l"interférence de ces deux chemins.

8. (a)Avec le double créneau (franges de Ramsey) on remplace une largeur en=par une largeur en

=T. La précision est donc bien meilleure.

(b)On pourrait aussi essayer d"avoir un temps d"interaction avec l"onde durant toute la duréeT, mais c"est

beaucoup plus difficile à réaliser car il faut assurer l"homogénéité de l"onde sur une grande distance.

9.= 9ms,T= 0:5s. L"expérience n"est pas dans la limite perturbative, puisque la probabilité de

transition approche 1. Par ailleurs, il y a un certain brouillage des franges sur les ailes, dû essentiellement à

une dispersion des vitesses des atomes et donc des tempsT.

10.Précision relative de1014, correspondant à 30 microsecondes par siècle.

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