[PDF] Projet de recherche Master 2 Synthèse dhélicènes chiraux

ProjetderechercheMaster2Synthèsed'hélicèneschirauxfonctionnaliséspardesgroupementsattracteurspourl'absorptionàdeuxphotonsEquipesimpliquées:OMC(UniversitédeRennes1)etCOS(ENSCR)Personnelencadrant:JeanneCrassous(OMC)etYannTrolez(COS)Lasynthèsedenouveauxcomposéscapablesd'absorberunrayonnementlumineuxdemanièrebiphotoniquereprésenteundéfiimportantdoubléd'unintérêtconsidérabledansuncertainnombrededomainescommel'électroniquemoléculaireoulabioimagerie.De la même manière, les molécules possédant un dichroïsme circulaire à deux photonsreprésentent un intérêt grandissant.Cependant, ces dernières sont beaucoup moinsdocumentéesdanslalittératurequelesprécédentes.L'équipeOMCadéveloppédepuisplusieursannéesuneexpertiseindéniabledanslasynthèsedecetypedecomposés,notammentleshélicènes.1Ceux-ciconstituentuneclassedemoléculesprometteusesdansledomainedudichroïsmecirculaireàdeuxphotons.Leurfonctionnalisationpardesgroupementsadéquatsapermisdeleurconférerdespropriétéstoutàfaitintéressantes.Deplus,legroupedeJeanneCrassous,encollaborationaveclegroupedeFlorencioHernandezenFloride,apumontrer,surlabasedecalculsthéoriquesuniquement,quedeshélicènesfonctionnaliséspardescyanopolyynesdevraientavoirdespropriétésexceptionnellesdanscedomaine(Schéma1).2Etantdonnéel'expertisedéveloppéedepuisplusieursannéesparl'équipeCOSdanslasynthèsedecyanopolyynes(bienqu'ayantunefinalitétotalementdifférente),3lebutdece projet est de faire convergerlescompétences respectivesde ces deux équipespoursynthétiserpuisétudiercetypedecomposés.Schéma1.Exempled'hélicènesfonctionnaliséspardesfonctionscyanopolyynes.Parailleurs,ilsembleraitégalementintéressantd'étendreceprojetàunautretypedegroupementsélectro-attracteursquenousavonsplusrécemmentétudiésaulaboratoire:les1,1,4,4-tétracyanobutadiènes(TCBD).4Cesontdespuissantsattracteursd'électronsquiinfluencentfortementlespropriétésopto-électroniquesdesentitésauxquellesilssontliés(Schéma2).Destravauxpréliminairessuruncomposémodèlepossédantunsystèmeπétenduanalogueauxhélicènesontparailleursétéentreprisenfind'annéedernière.Cespremiersrésultatspermettentd'entrevoirdesperspectivesintéressantespourcetypede

composéspuisquenousavonspuobtenirlecomposécibleselondesvoiesdesynthèsecourammentutiliséesaulaboratoire.Schéma 2. A gauche, composé modèle déjà synthétisé; à droite, exemple d'hélicènefonctionnaliséparunTCBD.Unefoisceshélicènessynthétisés,leurspropriétésserontétudiéesencollaborationavecdesphotophysiciensspécialistesdudomaine.Lestagesedéroulerasurdeuxsites:dansl'équipeOMCàl'UniversitédeRennes1pour la synthèse des hélicènes, puis dans l'équipe COS à l'ENSCR pour l'installation desgroupements fonctionnels. Ce projet nécessite de bonnes compétences en synthèseorganiqueainsiqu'enanalyseRMNmaisnenécessitepasdecompétencesparticulièresdansledomainedel'absorptionàdeuxphotonsoududichroïsmecirculaire.Cesmesuresserontréaliséesencollaborationavecdeslaboratoirespartenaires.Sivousêtesintéressésparlesujet,veuillezprendrecontactavecJeanneCrassous(jeanne.crassous@univ-rennes1.fr)ouYannTrolez(yann.trolez@ensc-rennes.fr).1a)D.Schweinfurth, M. Zalibera, M. Kathan, C. Shen, M. Mazzolini, N.Trapp, J. Crassous, G.Gescheidt,F.Diederich,J.Am.Chem.Soc.2-14,136,13045;b)D.Mendola,N.Saleh,N.Vanthuyne,C.Roussel,L.Toupet,F.Castiglione,T.Caronna,A.Mele,J.Crassous,Angew.Chem.Int.Ed.2-14,53,5786-5790;c)N.Saleh,C.Shen,J.Crassous,Chem.Sci.2-14,5,3680-3694.2C.Diaz,Y.Vesga,L.Echevarria,I.G.Stara,I.Stary,E.Anger,C.Shen,M.ElSayedMoussa,N.Vanthuyne,J.Crassous,A.Rizzo,F.E.Hernandez,RSCAdv.2-15,5,174293a)Y.Trolez,J.-C.Guillemin,Angew.Chem.Int.Ed.2--5,44,7224;b)N.Kerisit,L.Toupet,Y.Trolez,J.-C.Guillemin,Chem.Eur.J.2-13,19,17683;N.Kerisit,L.Toupet,P.Larini,L.Perrin,J.-C.Guillemin,Y.Trolez,Chem.Eur.J.2-15,21,60424M.Betou,N.Kerisit,E.Meledje,Y.R.Leroux,C.Katan,J.-F.Halet,J.-C.Guillemin,Y.Trolez,Chem.Eur.J.2-14,20,9553