Spectroscopie UV-Visible
Spectroscopie d'absorption UV-Visible. I. Introduction. Spectroscopie : Etude des interactions entre la matière et un rayonnement électromagnétique.
PRINCIPES DE SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE
SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE. Licence MPC L3 S5. « Chimie Organique Avancée ». Pr Jean-François Nicoud. Faculté de Chimie. Université de Strasbourg
3. Spectroscopie UV-Visible
Spectroscopie UV-Visible : Spectroscopie qui met en jeu les photons dont les longueurs d'onde se situent dans le domaine de l'ultraviolet (200 nm –.
Spectroscopie UV-visible
2/ L'absorbance A : simulateur « TS spectroscopie visible absorbance » Sur un spectre UV-visible on relève les valeurs de(s) longueur(s) d'onde au(x) ...
Chapitre 2 : Spectroscopie ultraviolet/visible
La spectroscopie UV-Visible est la plus ancienne et la plus utilisée des méthodes d'analyse dans les laboratoires. Elle permet notamment des applications
Chapitre III: Les spectres UV-visible et infrarouge
II/ La spectroscopie UV-visible. 1/ Principe. 2/ Simulateur : « TS spectroscopie visible principe » alcool aldéhyde
Spectroscopie UV-Visible
La spectroscopie d'absorption dans l'UV et le visible est basée sur la propriété des molécules d'absorber des radiations lumineuses de longueur d'onde
INTRODUCTION A LA SPECTROSCOPIE
La spectroscopie UV-Visible est une spectroscopie moléculaire d'absorption Spectre UV-visible : tracé de l'absorbance en fonction de la longueur d'onde.
CHAPITRE I-spectroscopie dabsorption UV-visible
De plus une transition permise a lieu si les orbitales impliquées au cours de ce processus sont telles que ?l = ±1 et ?S = 0. En d'autres termes
Chapitre XI Transitions électroniques Spectroscopie UV-visible 1
Spectroscopie UV-visible. 1. Domaine UV-visible lumière
[PDF] Spectroscopie UV-Visible - L3 Chimie Dijon
- précision : 1 - 5 erreur - simplicité rapidité Le spectre UV-Visible est le tracé de A (absorbance) en fonction de ? (en nm) Bande d?absorption
[PDF] Chapitre 2 : Spectroscopie ultraviolet/visible
Méthodes d'Analyses Spectroscopiques Chapitre2 : Spectroscopie ultraviolet/Visible Université des frères Mentouri Constantine 1 Master 1 en BAC
[PDF] Cours_Spectrophotométrie UV-VISIBLE
Spectroscopie : est l'étude de l'interaction entre le rayonnement et la matière par un spctre électromagnétique Spectrométrie : est l'étude de l'interaction
[PDF] 3 Spectroscopie UV-Visible - LCMCP
Spectroscopie UV-Visible : Spectroscopie qui met en jeu les photons dont les longueurs d'onde se situent dans le domaine de l'ultraviolet (200 nm – 400 nm) et
[PDF] Chapitre III: Les spectres UV-visible et infrarouge - Physique - Chimie
II/ La spectroscopie UV-visible 1/ Principe 2/ Simulateur : « TS spectroscopie visible principe » alcool aldéhyde acide carboxylique
[PDF] CHAPITRE I-spectroscopie dabsorption UV-visible
De plus une transition permise a lieu si les orbitales impliquées au cours de ce processus sont telles que ?l = ±1 et ?S = 0 En d'autres termes le photon
[PDF] PRINCIPES GENERAUX DE LA SPECTROSCOPIE
VII - APPLICATIONS DE LA SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE VII 1 - Analyse qualitative Le spectre UV ou visible ne permet pas l'identification d'un produit mais
[PDF] INTRODUCTION A LA SPECTROSCOPIE
EST Fkih Ben Saleh 3 II - SPECTROPHOTOMETRIE UV-VISIBLE 1- Principe - La spectroscopie UV-Visible est une spectroscopie moléculaire d'absorption
[PDF] PRINCIPES DE SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE - Free
SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE Licence MPC L3 S5 « Chimie Organique Avancée » Pr Jean-François Nicoud Faculté de Chimie Université de Strasbourg
[PDF] 1 Spectroscopie UV-visible Chapitre 04 Analyse spectrale
22 oct 2019 · 1 Spectroscopie UV-visible 1 1 Principe Pour réaliser le spectre d'absorption d'une espèce chimique on place une solution de
Quel est le principe de la spectroscopie UV-visible ?
Le principe de la spectrométrie d'absorption dans l'ultraviolet et le visible repose sur l'absorption du rayonnement par les molécules dans le domaine allant de 190 à 800 nm, ce qui correspond à l'ultraviolet (190-400 nm) et au visible (400-800 nm).Comment savoir si une molécule absorbé dans l'UV ?
Quand une molécule présente un maximum d'absorbance pour une longueur d'onde , cela veut dire que la couleur correspondante est la plus absorbée. La couleur perçue est alors sa couleur complémentaire, autrement dit la couleur opposée sur la roue des couleurs.Quel type de transition est mis en jeu lors de l'absorbance dans le domaine UV-visible ?
Transitions électroniques : ont lieu dans le domaine de l'UV-visible (spectroscopie UV- visible). Transitions vibrationnelles : ont lieu dans le domaine du proche et du moyen infrarouge. Transitions rotationnelles : ont lieu dans le domaine de l'infrarouge lointain et microonde.- L'interaction du rayonnement électromagnétique avec la matière peut prendre différentes formes ; nous distinguerons ainsi successivement les processus qui sont à la base de tous les phénomènes spectroscopiques : l'absorption, l'émission et la diffusion.
3. Spectroscopie UV-Visible
Spectroscopie UV-Visible :
Spectroscopie qui met en jeu les photons dont les longueurs d'onde se situent dans le domaine de l'ultraviolet (200 nm -400 nm) et du visible (400 nm - 750 nm).
Soumis à un rayonnement dans cette gamme de longueurs d'onde, les électrons de molécules, ions ou complexes sont susceptibles de subir une ou plusieurs transition électronique(s).3.1. Définition
UV proches (190-400 nm)
utilisablesUV lointains ou durs (80-190 nm)
inutilisablesVisible (400-750 nm) colorimétrie
Domaine UV-Visible
3.2. Introduction
Electronique
3.2. Introduction
Sinon, émission radiative.
Emission de photons
AE Spectroscopie de fluorescence
L'énergie absorbée sera rendue au système sous forme de chaleur.Pas d'Ġmission de photon.
AE Spectroscopie UV-Visible
3.2. Introduction
5HPRXU j O·pTXLOLNUH
Cas n°1
Cas n°2
Exemples :
1. Les électrons des
systèmes conjugués (Molécules organiques)2. Les électrons d
(Métaux de transitions) Quels sont les systèmes chimiques qui absorbent dans le domaine du visible ?Le -carotène
Sulfate de cuivre
Permanganate MnO4-
3.2. Introduction
1. Nombres quantiques électroniques
3 nombres quantiques n, l, m définissent à la fois les niveaux
ml = Nombre quantique magnétique -l ч ml ч нl s = Spin : s = ± 1/2 Une orbitale est désignée par la combinaison de n et de la lettre associée à l. Sa symétrie est désignée par ml. X AZ A = nombre de masse; Z = numéro atomique
3.3. 5MSSHO G·MPRPLVPLTXH - Orbitales atomiques
2. Configuration électronique
ͻ Principe d'edžclusion de Pauli : 2 e- occupant une même case quantique ont des spins anti-parallèles ͻ Règle de Hund : configuration électronique la plus stable correspond à un nbre total de spin maximum ͻ Règle de Klechkowski : remplissage des orbitales par niveaux d'Ġnergie croissants7f7d7p7s
6 1 2 3 4 5 732101s 2p2s
3d3p3s
4f4d4p4s
5f5d5p5s
6f6d6p6s
8f8d8p8s
(n+l ) constant n l7f7d7p7s
6 1 2 3 4 5 732101s 2p2s
3d3p3s
4f4d4p4s
5f5d5p5s
6f6d6p6s
8f8d8p8s
(n+l ) constant n l3.3. Orbitales atomiques
Pour un atome, la série des nombres quantiques : n=3, l=1, m=0 décrit-elle un électron dans une orbitale 3d , 2p ou 3p ? 4s1 Donner la configuration électronique du carbone C (z = 6).3.3. Orbitales atomiques
La molécule H2
3B3B 1RPLRQV G·RUNLPMOHV PROpŃXOMLUHV
La liaison C-C
3B3B 1RPLRQV G·RUNLPMOHV PROpŃXOMLUHV
Les transition électroniques concernent donc
les orbitales HO et BV.Mettre un exemple
avec un niveau non liant ?Antiliante
Antiliante
Non liante
Liante
Liante
3B3B 1RPLRQV G·RUNLPMOHV PROpŃXOMLUHV
1 2 3 4
1.Singulet : transition permise de spin. Etat triplet : transition interdite de
spin2.Demande beaucoup d'énergie ; elle est intense et située dans le lointain
UV, vers 130 nm
3.Donc alcanes с bon solǀant pour l'UV-vis !
Transition liée à la liaison simple C-C
3.4. Transitions ² *
n ² *1.Le transfert d'un électron d'une paire libre (doublet n) des atomes O,
N, S, X à un niveau * est observé pour les alcools vers 180 nm, pour les amines vers 220 nm, pour les éthers vers 190 nm ainsi que pour les dérivés halogénés.2.Rarement obserǀĠe car dans la zone d'absorption des solǀantsͬcuǀes
3. Transition d'intensité moyenne car faiblement permise
3.4. Transitions n ² *
n ² *1.Molécules qui comportent un hétéroatome porteur de doublets
électroniques libres (niveau non liant n) appartenant à un système insaturé (niveaux et *).2.La plus connue est celle qui correspond à la bande carbonyle, facilement
observable, située entre 270 et 280 nm.3.Intensité faible car transition interdite
carbonyle nitroso C-N = C3.4. Transitions n ² *
1.Les composés, qui possèdent une double liaison éthylénique isolée, conduisent à
une forte bande d'absorption car transition permise.2. Elle se situe vers 160 nm (UV lointains donc pas visible en théorie) mais dont la
position dépend de la présence de conjuguaison .3. On voit couramment réunies les quatre types de transitions ci-dessus sur un
unique diagramme énergétique3.4. Transitions ² *
Systèmes organiques : bilan des transitions
Importance de la conjugaison
¾ Plus le système est conjugué (mésomérie)¾ Plus E diminue
¾ Plus max augmente (+30-40 nm)
3.4. Transitions ² *
Pigments:
3.4. Transitions ² *
Couleur complémentaire !
AB CD Attribuer les spectres UV-visible 1, 2, 3 et 4 donnés ci-dessous aux composés A, B, C et D.Justifier votre réponse en expliquant le déplacement vers les grandes longueurs d'onde des spectres.
3.4. Exercices
Règles de Woodward - Fieser
1.Permet de prĠǀoir la longueur d'onde d'absorption madž des diğnes conjuguĠs
2.Pratique pour vérifier le greffage de tel ou tel groupement en chimie organique
Edžemple ͗ trouǀer la longueur d'onde d'absorption de la molĠcule suiǀanteMettre un ou deux
exemples de plus. 22chromophore ͗ partie de la molĠcule responsable de l'absorption d'un photon => Chromophores " simples" = liaison multiple
300400500600
(nm)Effet hyperchrome
Effet hypochrome
Effet bathochrome
Se dĠplace ǀers l'IR Effet hypsochrome
Se dĠplace ǀers l'UV
Terminologie
termes utilisés sont: Effet bathochrome (Red shift) : le chromophore diminue la fréquence d'absorption (augmente le max). Effet hypsochrome (Blue shift) : le chromophore augmente la fréquence d'absorption (diminue le max). Effet hypochrome ͗ le chromophore diminue l'intensitĠ d'absorption ͗ (diminue I). Effet hyperchrome ͗ le chromophore augmente l'intensitĠ d'absorption ͗ (augmente I).3.4. Transitions ² *
Mettre l'edžemple
3.5 Transitions d - d
max 620 nm $NVRUNH O·RUMQJH DFRXOHXUREVHUYpHEOHXCouleur des complexes de métaux
de transitionsAbsorption dans le visible entre
400 et 800 nm
Ex: [Cu(H2O)6]2+
3dNotion de levée de dégénérescence
3.5 Transitions d - d
Ion libre
Symétrie
sphériqueSymétrie
octaédrique E 0 = -2/50 = +3/50Champ cristallin :
Cas des complexes de métaux de transition:
1. Transition interdite
Octaèdre Tétraèdre
o t eg (dz2, dx2-y2) t2g (dxz, dyz, dxy) t2 (dxz, dyz, dxy) e (dz2, dx2-y2) dépend - de la symétrie du complexe - de la nature du métal - du do de M ( avec do) - de la nature des Ligands3.5 Transitions d - d
Donner les configurations électroniques du
Fer (z = 26) et des ions Fe2+ et Fe3+.
Cuiǀre (z с 29) et de l'ion Cu2+
Zinc (z с 30) et de l'ion Zn2+
Fe2+ Fe3+. Cu2+ Zn2+Couleur des métaux de
transitionAbsorption : I < I0
3.6 Loi de Beer-Lambert
)log())( )(log(0 O OTI IAA : absorbance ou densité optique
(sans dimension) O O 0I ITT : transmittance
(sans dimension)1. Transmittance T
O O 0I IT OOTlogI
IlogA 02. Absorbance ou Densité Optique
I0 I lLoi de Beer-Lambert :
Absorbance :
A = . l . C
Coefficient
d'edžtinction molaire (L.mol-1.cm-1)Trajet optique
ou longueur de la cuve (cm)Concentration
(mol.L-1)Loi empirique :
l'absorption dans le domaine UV-visible est directement relié au trajet optique et à la concentration Johann Heinrich Lambert (1760), August Beer (1852)3.6 Loi de Beer-Lambert
][i i iclAOGénéralisation :
RMY ͗ ă une longueur dΖonde donnĠe ʄ, lΖabsorbance A dΖun mĠlange de n espèces absorbantes est la somme des absorbances individuellesLe spectrophotomètre
Lampe deutérium : 180-400 nm
Lampe tungstène : 400 ² 800 nm
5, 10, 20, 50 mm
Quartz, verre,
plastiqueAbsorption : I < I0
3.6 Loi de Beer-Lambert
1.Détermination de la fréquence de
travail : variation de2.Travail à max en général
3.6 Loi de Beer-Lambert
Tracé de la droite
G·pPMORQQMJH SMVVH SMU 0 AAA
1.Pente = Coeff G·H[PLQŃPLRQ PROMLUH
2.Détermination graphique des concentrations inconnues
X YA = -log (I/I0) = . l . C
3.6 Loi de Beer-Lambert
Application : le dosage par étalonnage
([HPSOH G·XQH VROXPLRQ aqueuse de sulfate de cuivre9RXV GHYH] GpPHUPLQHU OM ŃRQŃHQPUMPLRQ G·XQH VROXPLRQ GH VXOIMPH GH
cuivre. Choisissez vous de la déterminer en solution aqueuse ou en solution ammoniacale ? Et pourquoi ?Solution aqueuse Solution ammoniacale
C° en Cu2+ identique
Exercice :
1) A partir de ces spectres, préciser la couleur de chaque solution.
2) Laquelle est, à priori, la plus foncée ? Cela donne-t-il une indication sur l'espèce en solution ?
Il trouve une fiche partielle indiquant qu'une solution contient du sulfate de cuivre, l'autre du colorant alimentaire E131, de formules chimiques :3) A partir de toutes ces
informations, pouvez-vous attribuer les spectres ?Etudes cinétique !
Spectres UV-Visible pendant la
photodégradation du C10-DBM.Etudes cinétique !
Absorbance en fonction du temps
Réduction du
permanganate parO·MŃLGH R[MOLTXH
MnO4-quotesdbs_dbs12.pdfusesText_18[PDF] spectroscopie moléculaire cours et exercices
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