[PDF] [PDF] Les dosages complexométriques - Horizon IRD

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4t -LES.DOSAGESCOMPLEXOMETRIQUES--' parC.OLLAT .dosages . .Pom:laplupart,les riJJètreseto•• rapidesetpréois.

0_.:sèdentdansleurlloléouleauooins2restesacideacétiqueliésà unseulatoned'azote.

ycooprislesalcalinoterreuxet

LietNa.

présencedel'ionCa un cooplexedeforoules

Complexon l1:1aoidenitriletriacétique

Complexon

...1... 'I -M&THODES.ACIDIMETRIQUES- efllesdonnehtlabasedel'étudedescompl.exona raafasontpeuutilisablescarelles .tatde'.selpur· oequiestrarellentlecasdansl'analysecourante.'

Traçons

COOH··

NCH 2 COOH

CH2COOH

·1 que nous.désignerons.par·X,H3. debaseforteajouté6:.

Nousobtenonsla

courbeCf) --------------eq.Base OnconstateunebrusquedepHadditionde 2équivalentsdebase, cequioorrespondà.l'existencede 2aciditésfortes.Lafindelacourbe(àpartir depH10) raontoeenel'existenoed'1acidi"téfaible.LespKdeces3aciditéssont respectivement1 pK1=3,03pK3=10,7 lmdeseldecaâcdun:nousobtenonsla. étaitfortementexaltéeilaforoetiondu complexe a doncentra1nêUneforteacidifi oationdelasolution. AfindeDieux:60nprendrece phénomène,.examinonsles.3..éél'llllibresqui,seprodui sentaucoursdelaréaotion: ...1... XH3 X,H2- H+ cv H2x- H'X-- +a+,,',c?i

Hx":--f

r--H+ '(3J torteoentcooplexépourl'ionCa, l téquilibreseradéplacévers,ladroite,e,tlasolution au:total•

HX---3.r---

n+ Ca++ lcax)- BA+ Ca++ (ca,x)+ Etnous voyons doncqu'untitragea.cidioétriqueperoettraledosageducalciUIildaIIs cecas. En,pratiquaonBesertduseldisodiquedel'acide.Sa$olutionaqueusea unpH j

II-METHODES,AVECINDICATEURSDEMETAUX-

Prenonsun exemple :ledosagedeMg++parleComplexonIII,indi-cateur:Noir

Erï'achroma

T. L'indicateurseulensolutionemnonâacal.e donne uneoolorationbleueddeauxLons lnIï- :InliNa2InH-,+2Na+

InIr+Mg++-lInMgJ- '+B+

Laoonstantedecocplexationestde1'ordrede 107•

...1... -4- Sià unesolutioncontenantdesionsMg*,enprésencedlindicateur,donc decolo 8, doncsupérieureàcelleducomplexe solutionvireraaubleuparapparitiondesionsInH- -

Ceohangementde

:delaréaotion.Ilestnéoessaire,dlopérerdans 'une zone "depHbienoaroes foméauooursdutitrage..' Ces letamponarmaoniacal.:Zn,'ca;Mg.OnajQut.e àlasolutiGlnà.analyserleteraponet

11indicateur0'.,

.xytiespeusolublesPb,Mn,'He;,Al).ou auxselsde CaetMginsolublesenIJilieuanno niacal(phosphateUnexcèsdesolutiontitréede complexonestajputéeà ' L'exoèsdecooplexonestalorsdéterminéparunesolutiondeselde'zinoou de magnésiumen présenoedeNoirEriochromeT. Levirage'sefaitdubleu(oolorationpro

3)Méthodepardéplaoeoent:,utilisablepoUrdesniétauxdonton neoonnaitpas

l obtenirdesviragesnets unequantitédeeonpâexonatedeZnou deMg.,Iiya.déplacenentavec,d'unepart-,+ queleco:cplexe@6mplexon -ZnouMi)."," deSels'"' BIDERMANNestdéjàtrèslongue.Nous niensignaleronsquequatrequisontleplusgé

Sasolutiqn,estrougebordeauxà,pH.(,6

orangée )13 ,bleue',8(pH<13 IlformedescooplexesdecouleUrrougevinavecMg,Zn,Cd, Pb,Mn,Hg,etlion obtientdesohangementsrapidesetréversib;Lesà unpHde 10environ"

éliminerou delesmasquerefficacement.

Avec Co,Ni,Cu,Agon adesréactionslenteseiirréversiblesquirendentl'seploi . LessolutionsaqueusesdecetindicateursUoxydentrapidement:l'utiliseenso- lutionà0,2%dansla.triéthanolnmineou endilutionsolideavecduClNadanslàpropor tion1/50. 11

Sa'solutionestr-ouge ,àpH"S

bleupourpré)11 .Il·formeunoomplexe decouleurrougeavecCaetdescomplexesdecouleUrjaune :'aveoCo,Ni,Mg,'Ba,'Srnepas•

CINadans

laproportionde1/50. LesdosagesdeCa,Cu, Nisefontparlaméthodedirecte. =6 "Sasolution,estinoolore,à ,pH

7(}riH

pH'

Laoolorationdisparatt'quand onajoutedel'alnool.

Sasolutionesbjaune.enmilieuacide

aramoniacaJ. IlavecCo,,Ni,Mg,Zn,Cd,Bidescompâexes decouleurbleue. Al

III-AUTRESMETHODES""

Denombreusesautresméthodesanalytiquesfontappel'auxphénomènes décompiexation ,ne nous signaler.' ," -6- -'Méthodesoolonmétrigues-

R.. PRIBIL, V..

- Méthodespolarographigues- Ce - Méthodespotentiométrigues- de mentpar, R.PRIBIL.Lemêmeauteura. mis, àprofitlesautdepotentield'oxydo-réduction présenoe-detracesdeFe*.Le oomplexon complexepréférentiellementFe+f+etlepoint durapportFe+t+/Fe*

A p p1 ,10a tions

Casi@néral-

_Cesméthodes méthodes, Cas particulier-,

1-'''AtJa1yéedeseaue-

donne lt dansdeseauxcontenant peu de magnésiumsaltsouventdélicatscarlevirageestpeunetetilconvientalors grapheprécédent.

2 -Analysedessols-

férents(pH=2,5pourFe,pH=4pourAl).

I.SAJOa misaupointunerapided'analysedesetdes

rochesoù AlestdoséparleoomplexonIII.PluSieursindicateurss'ontpossiblellsui d'ionstelsque Ca,Ba,Mg,Fe,Mn,Ti,Ca,Si02,pe;r-,00 4- ...1... -7- I.TCHERNIKHov,B.M.DORKINAetL.M.KHERSONSK.AI4onteuxaussidOIU)éunetecl1niquede dosage F.J.LANGMYHRetB.SAEOEHERutilisentlacomplexométrie pôurledosageduCaetMg dans unprotocolepourl'analysedelapierreàchauxdu ciment• ,P.STEFANOVITSpropose dedoserleferetl'alUIJin:..umlibredanslessols"aumoyen complexonIIIcontenantduKCl• triquesdu CaetduMgdanslesextrai..tsde601de'plante.MelleMAZOYERaprèsavoir donneunprotoooledétaillépourledosageduCaetduMgéchangeab'lee, ' , A.G.MASONaétudiéladéterminationdepetites>quantitésdecalciu6dansles etprécisedesquantitésfaiblesde Ca (del'ordrede 10y).Lesrésultatsqu'ilaobte nu.sontenparfaitacoord avec ceuxdonnés-parlaméthodeàl'oxalate0 L.VIDOetS.PIGNATTIontvérifiélaprécisiondesdosagesde CaetMgparles complexons:ilsont opérésuruneséried'extraitsdesoletleursrésultatsmontrent l'exactitudedecesméthodes. Ilconvientcependantde remarquer quesicestechniquessonttrèsintéressantes pour dessolsmoyennementpourVusen,CaetMg,ellesdeviennentetassezpeu préoisesquandils'agitdeterrastrèspauvres en ces2éléments.''

1'205,

êtreutiliséepour dessolscalcairescarlecomplexonIII,peutdissoudre,lescarbonates ,La.mesure delacapacitéd'échangepeutaussifaireàlacomplexolJétrie.Il T.PERKINSproposa unemé.thodedanscesens,PlusS.CECCONI,etA.POLESELLO rapidité,d'effectuerdes mesures en grandesérleo','.. Enfindesanionsque P04---etS04"'-peuventdéterr.dnésaveclescomple..xons. ' ;;,H.ESCHMANNetR.BROCaO:N'ontpubliéuneméthoderapideetprécise,mêmepour des faiblesdeoùleformedephosphate d'E.D.T.A..'J• l'ionBa++-18phtaleinecomplexons. ëitonsenfinlestravauxde N.G.ASGHAR,M.A"t'QArim,Iet'G.N"RANAqui·ontr:rl.sau -8- decomplexonutilisé. Parcebrefserendcompte quelacomplexométrien'estencorequepeu . .nombreuses interférencesqUi,nousl'avons vu,rendentlesméthodescocplexométriques -BIBLIOGRAPHIE- -GENERALITES- -W.BIE'DERMANN- DieTitrationvonMetal1enRillevon Komplexon .

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