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1. Rappels théoriques

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:

1 TP SOLUTIONS AQUEUSES R.Duperray Lycée F.BUISSON PTSI TITRAGE PAR CONDUCTIMETRIQUE Objectif: Titrage de l'acide chlorhydrique par de la soude et titrage des ions chlorures par les ions argent (I) par mesu re de la co nductivité des électrolytes (voir TP sur l'étude d'une cinétique). 1) Principe de la mesure Dans un dictio nnaire o n trouve les définitions suivantes : Dosage : détermination de la concentration ou de la quantité d'un constituant conten u dans une solution. Titrage : opération qui con siste à verse r un volume ou une masse déterminée de réactif dans un volume connu de la solution à doser jusqu'à l'achèvement d'une réaction caractéristique. En géné ral, on utilise le terme titrage pour tout dosage mettant en oeuvre une réaction chimique. La réactio n mis en jeu doit satisfa ire les critè res suivants (ainsi que toute réaction utilisée pour un titrage) : !

Elle doit être unique afin qu'une seule relation relie les quantités de réactifs mis en jeu. !

Elle doit être quasi-totale c'est-à-dire quantitative. !

Elle doit être rapide afin que l'équivalence puisse être repérée av ec précisio n dans un bref laps de temps. L'équivalence est le concept clé pour déterminer la concentration de la solution inconnue. L'équivalence est l'instant où les réactifs ont été mélangés dans les proportio ns stoechiométriq ues de la réaction de titrage. L'équivalence doit être facile à repérer. Pour ce faire, dans ce TP, nous allons observer la brusque variation de la conductivité de la sol ution à l'équivalence. Nous utilisons le conductimètre de la société Hanna Instruments. L'étalonner si cela n'est pas déjà réalisé. Il faut se référer au " Instruction Manual », calibration page 10. Les valeurs seront reportées dans Regressi que l'on utilisera aussi pour obtenir les courbes G=f(Vversé). Placer la cellule loin des parois et de l'agitateur et bien la faire tremper. RECOMMANDATION : Lire l'annexe 1 avant de commencer.

2 2) Titrage par la soude de l'acide chlorhydrique La réaction de titrage est la réaction acide-base suivante : H3O+(aq)+Cl!(aq)+Na+(aq)+HO!(aq)=2H2O(!)+Cl!(aq)+Na+(aq) Bien que les ions

Cl et Na

soient spectateurs d'un point de vue chimique, ils participent à la conduction de la solution. A l'équivalence on a :

V H 3 0 H 3 O =V HO eq HO , on a apporté autant de moles de HO qu'il y avait de moles de H 3 O dans la solution à doser. Le but étant, à partir de la détermination expérimentale de V HO eq , de trouver H 3 O qui est inconnue. Remplir la burette avec la solution de soude HO =10 !2 mol.L -1 . Rincer la cellule à l'eau distillée. Pipeter 10mL d'acide à doser, les co uler d ans un bécher et ajou ter, avec une fiole jaugée, 100mL
d'eau distillée pour une bonne immersion de la cellule.

V=110mL

. Introduire l'agitateur magnétique et la cellule; bien régler le tout. Lire la conductivité de la solution initiale puis verser la soude. Chaque

1/2mL , lire G ou !(G=! si K cell =1 après étalonnage) pour le volume V HO versé de soude. Reporter dans REGRESSI. Construire la courbe

G!(V+V

HO en fonctio n de V HO

(voir annexe 2). I nterpréter, déterminer le volume versé à l'équivalence et en déduire la concentration de l'acide. 3) Titrage des ions chlorures (solution NaCl) par les ions argent (I) (solution AgNO3) La réaction de titrage est la réaction de précipitation suivante :

Ag (aq) +NO 3aq +Na (aq) +Cl (aq) =AgCl (s) +NO 3aq +Na (aq)

Bien que les ions

NO 3 et Na

soient spectateurs d'un point de vue chimique, ils participent à la conduction de la solution. A l'équivalence on a :

V Cl Cl =V Ag eq Ag , on a apporté autant de moles de Ag qu'il y avait de moles de Cl dans la solution à doser. Le but étant, à partir de la détermination expérimentale de V Ag eq , de trouver Cl

qui est inconnue. Suivre la même procédure que pour le titrage a cide base p our déterminer l a concentration des ions chlorure sachant que

Ag =10 %2 mol.L -1

3 ANNEXE 1 : Rappel sur le principe de la conductimétrie Un conduc timètre mesure la résistance ou la conductance, d'une portion d'électrolyte comprise entre deux plaqu es de platine ( la cellule conductimétrique) de surface

S , dista ntes de , plongeant dans la solution : R= S

R= résistance en !,

! = résistivité en ".m et

G la conductance en S (siemens), 1 S=1 !

-1 . 1 cell S G Rk k cell S constante de cellule en m -1 et !=1" conductivité en S.m -1

Dans une solution, la conductivité est assurée par la présence d'ions qui sont les porteurs de charge mobiles et non par les électrons. La conductivité dépend de tous les ions en solution :

i c i z i i i conductivité molaire équivalente de l'ion i en S.m 2 .mol -1 C i concentration de l'ion i en mol.m -3 et z i nombre de charge de l'ion i

. En toute rigueur, la conductivité molaire équivalente d'un ion varie avec la concentration de cet ion. Mais on néglige cette variation pour les solutions diluées. ANNEXE 2 : Calcul de la conductivité On considère le titrage de l'acide chlorhydrique par de la soude. A l'équivalence

V H 3 O C H 3 O =V HO eq C HO 4 H 3 O (aq) +Cl (aq) +Na (aq) +HO (aq) =2H 2 O +Cl (aq) +Na (aq)

Initialement

V H 3 0 C H 3 0 V H 3 O C H 3 O 0 0 ! V H 3 O C H 3 O 0 V HO V HO eq !0 V H 3 O C H 3 O V HO C HO V HO C HO !V H 3 O C H 3 O V H 3 O C H 3 O V HO C HO

On cherche à exprimer la conductivité de la solution avant et après l'équivalence. •

Pour V HO On a utilisé le fait qu'à l'équivalence V H 3 O C H 3 O =V HO eq C HO . On obtient : avant Na H 3 O V HO C HO V H 3 O +V HO H 3 O Cl V HO eq C HO V H 3 O +V HO =#A$ V HO V H 3 O +V HO B V H 3 O +V HO = avec A et B >0. Ainsi !"V H 3 O +V HO =#A"V HO +B est une fo nction de V HO de pente n égative. (G=! si K cell =1 après étalonnage)

Pour eq

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