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THÈSE
Pour obtenir le grade de
Spécialité : Matériaux, Mécanique, Génie civil, Electrochimie (2MGE)Arrêté ministériel : 7 août 2006
Présentée par
Frédéric JAY
Thèse dirigée par Anis Jouini et
codirigée par Delfina MuĖ préparée au sein du Laboratoire des cellules solaires àHETérojonction (LHET) du
Atomiques et aux Energies Alternatives (CEA)
à l-INES)
dans l'École Doctorale Ingénierie-Matériaux Mécanique Energétique Environnement Procédés Production (I-MEP2)Nouveaux substrats de silicium cristallin
destinés aux cellules photovoltaïques à haut rendement Cas du silicium mono-like et du dopage aux donneurs thermiques liés à cellules à hétérojonction de siliciumThèse soutenue publiquement le 15/03/2016
devant le jury composé de :Mme Anne KAMINSKI-CACHOPO
Professeur, IMEP-LAHC / Institut Polytechnique de Grenoble, PrésidenteM. Mustapha LEMITI
Professeur, INSA lyon, Rapporteur
M. Ramon ALCUBILLA
Professeur, UPC Barcelone (Espagne), Rapporteur
M. Anis JOUINI
Ingénieur, CEA-INES Chambéry, Directeur de thèseMme Delfina MUĕOZ
Ingénieur, CEA-INES Chambéry, Co-encadrante
M. Derk BÄTZNER
Ingénieur, Meyer Burger Research AG Hauterive (Suisse), ExaminateurM. Christophe ALLEBE
Ingénieur, CSEM Neuchatel (Suisse), Membre invitéRemerciements
Ces trois années de thèse ont été, pour moi, iversité François Rabelais de Tours et prolongé durant cinq années au sein du CEA-INES. Je souhaite remercier, dans un premier temps, Anis Jouini et Delfina Munoz de nt ces années. Leur sensibilité, à la fois, pour le silicium cristallin et pour les cellules solaires HET, qui a été nécessaire au bon déroulement de ces travaux. Je remercie également Pierre-Jean Ribeyron et Charles Roux pour leurs conseils toujours avisésCe travail de thèse a été entièrement financé par le CEA, à cet égard je le remercie. Je
Vernay et Xavier Brun.
Je remercie Mustapha Lemiti et Ramon Alcubilla pour leur travail de rapporteur ainsiChristophe Allébé de m
Coté CEA, je
années et plus particulièrement Fabien Ozanne, Christine Denis, Martin Vandenbossche, Nora cellules tout au long de la thèse. Renaud Varache pour ses coups de main sur les simulations et Wilfried Favre pour nos discutions et ses blagues geeko-douteuses. Egalement, toutes les équipes Restaure pour leur conseils et leurSans oublier Yannick Vesch
collaboration avec les équipes decristallisation. Je remercie donc les équipes matériaux et plus particulièrement Etienne Pihan,
Nelly Plassat, Mickaël Albaric et Jacky Standler. Je tiens à remercier Adrien Danel qui a été le premier à me faire confiance au sein de s grand merci à Benoit Martel et Jordi Veirman pour leur disponibilité et leur patience ainsi que leur compagnie dans les différents voyages que ce soit dans des capitales étrangères ou sur la véloroute.Je ne peux pas oublier Florent Souche, avec qui j
lointains ; Raphaël " caboul » Cabal, pour ces conversations capillaires ; Bernadette" bernie » Grange, et sa légendaire technique de ski ; Samuel Harrison, le dernier supporter de
Lyon, Guillaume " iouvéééééé
un match de foot sans parler de ski ; Thibaut " Gros TD » Desrues, le seul qui écoute de labonne musique en Savoie ; et le meilleur pour la fin, Lofti " le sage » Bounaas, qui a été mon
partenaire de cha inspiration pour essayer " de très bien écrire » ce manuscrit. Je ne peux pas passer à côté des open-spaciens, qui ont marqué de leur bonne humeur ces années de thèse et bien plus. Je voudrais citer, dans le désordre pour ne pas faire de jaloux, Adeline Lanterne, Sylvain " » DeVecchi, Fabien Dauzou, Nora Najid, Oriol Nos, Jordan " la pépite du milieu de terrain » Le Calvez, Romain " guichave » Champory, Mathieu " la machine » Tomassini, Miguel Cascant, Florent " le grand Robert » Tanay,Aurélie Fauveau, Elénore Letty, Médéric Descazeaux, David Bertrand, les derniers
survivants, Tristan " on dit bien plusse je peux bien dire moinse » Carrere, et bien sûr Thomas
" blévouse » Blévin mon cher voisin Chambéry, JB, Cha, Marion, Flo, Guigui, Nico, Je remercie également les tourangeaux, Rom, Denis, Léa, Alex, Kaïs, Marina, Seb,Laurence, Simon
époque je faisais partie
vais enfin pouvoir prendre la ra Je le remercie aussi pour sa manière de couper le saucisson, comme par chez nous, et son cou (mais regardez-moi ça). Je remercie les berrichons, Amélie Anso, Babar, Chonli, Fanny, Fio, Greg, Klm, La roma, La corne, Mara. T Finalement, je remercie ma famille, mes parents, mon frangin (un talent à suivre), mesbeaux-parents et celle qui a été la plus importante durant ces dernières années, Emelyne.
7Table des matières
Introduction ....................................................................................................... 13
................................................................................................... 17
aïque ...................................... 23Chapitre : I - Du silicium brut à la plaquette ................................................. 25
I.1 Purification du silicium.................................................................................................................... 25
I.1.1 De la silice au silicium métallurgique ............................................................................................ 25
I.1.2 Du silicium métallurgique au silicium électronique ....................................................................... 25
I.2 Cristallisation des lingots de silicium ......................................................................................... 26
I.2.1 Procédé de solidification dirigée .................................................................................................... 26
I.2.2 Procédé Czochralski ....................................................................................................................... 27
I.2.3 Procédé Float-Zone ........................................................................................................................ 28
I.3 Découpe de lingot en plaquettes .................................................................................................. 29
I.4 Défauts dans le silicium ................................................................................................................... 29
I.4.1 Défauts dans la maille cristalline .................................................................................................... 29
I.4.2 Impuretés métalliques ..................................................................................................................... 31
I.4.3 Dopage du silicium ......................................................................................................................... 31
I.4.4 Ségrégation des impuretés métalliques et dopantes ........................................................................ 33
................................................................................................................................. 34
I.4.6 . Recombinaison et durée de vie des porteurs de charge minoritaire ........................ 36
I.5 Conclusion chapitre 1 ....................................................................................................................... 41
Chapitre : II Cellules solaires à hétérojonction de silicium .......................... 43II.1 Cellules solaires à homojonction : procédé basse température ...................................... 43
II.2 Cellule solaires à hétérojonction de silicium ........................................................................ 45
II.2.1 Propriétés du silicium amorphe hydrogéné ....................................................................... 46
II.2.2 Diagramme de bande ..................................................................................................................... 47
II.2.3 Interface a-Si:H et c-Si ................................................................................................................. 48
................................................................. 49II.3.1 Etapes de texturation des surfaces ................................................................................................ 49
II.3.2 Nettoyages des surfaces ................................................................................................................ 49
II.3.3 Désoxydation des surfaces ............................................................................................................ 51
II.3.4 Déposition des couches de silicium amorphe hydrogéné .............................................................. 51
......................................................... 51II.3.6 Métallisation des cellules ............................................................................................................. 51
II.4 Emetteur en face avant vs émetteur en face arrière ............................................................ 52
II.5 Procédés de fabrication utilisés durant ce travail de thèse .............................................. 53
II.6 Conclusion chapitre II ..................................................................................................................... 54
Chapitre : III - le silicium cristallin pour les cellules solaires SHJ .............. 57III.1 Choix du dopage de type-n ........................................................................................................... 57
III.1.1 Historique .................................................................................................................................... 57
III.1.2 Affinité du silicium dopé avec la structure SHJ ........................................................................... 57
III.1.3 Influence de la durée de vie volumique sur les performances PV ............................................... 59
III.2 Silicium cristallins non-standards ............................................................................................ 60
III.3 Epaisseur des plaquettes et performances PV ..................................................................... 61
III.4 Conclusion du chapitre III ............................................................................................................ 62
8 Chapitre : IV - Caractérisation des échantillons : matériaux et cellules ..... 67IV.1 Caractérisation du silicium cristallin ....................................................................................... 67
IV.1.1 Mesure de la concentration en oxygène interstitiel ...................................................................... 67
IV.1.1.a FTIR .......................................................................................................................................... 67
IV.1.1.b OXYMAP ................................................................................................................................. 68
IV.1.2 Observations de joints de grains et dislocations .......................................................................... 70
IV.1.2.a Photoluminescence (PL) ........................................................................................................... 70
IV.1.2.b Révélation chimique de défauts ponctuels : attaque Sopori ...................................................... 70
IV.1.3 Mesure de la résistivité du silicium ............................................................................................. 71
IV.1.3.a Méthodes des 4 pointes ............................................................................................................. 71
IV.1.3.b Méthodes du courant de Foucault (eddy current) ..................................................................... 72
IV.1.4 Mesure de la durée de vie des porteurs de charges ...................................................................... 73
IV.1.4.a Passivation des surfaces et choix des couches passivantes ....................................................... 73
IV.1.4.b Préparation des échantillons et améliorations de la passivation ............................................... 74
IV.1.4.c Technique de décroissance de la photoconductivité (µW-PCD) ............................................... 75
IV.1.4.d Technique de mesure de photoconductivité en régime quasi-stationnaire (Qss-PC) ................ 76
IV.1.4.e Technique de mesure de photoconductivité en régime transitoire (tr-PCD) ............................. 76
IV.2 Caractérisation des cellules solaires ........................................................................................ 77
IV.2.1 Mesure tension-courant sous éclairement .................................................................................... 77
IV.2.2 Mesure tension-courant sous obscurité ........................................................................................ 78
IV.2.3 Modèle à 2 diodes ........................................................................................................................ 78
IV.2.4 Mesure de courants induits par un faisceau lumineux (LBIC) .................................................... 79
IV.3 Simulation AFORS-HET .................................................................................................................. 80
IV.4 Conclusion chapitre IV ................................................................................................................... 81
Chapitre : V - Le silicium Mono-like pour les cellules SHJ .......................... 83V.1 Présentation de la technologie de cristallisation mono-like ............................................ 83
V.2 Cristallisation des lingots .............................................................................................................. 85
V.3 Evaluation et préparation des plaquettes pour la fabrication de cellules solaires .. 86V.3.1 Propriétés électriques du matériau après cristallisation ................................................................ 86
V.3.2 Amélioration des propriétés électriques du silicium ..................................................................... 89
V.3.2.a Effet getter : diffusion Phosphore .............................................................................................. 89
V.3.2.b Hydrogénation : nitrure de silicium hydrogéné .......................................................................... 90
V.3.2.c Choi ................................................ 90V.3.2.d Application aux plaquettes destinées aux cellules solaires ........................................................ 92
performances photovoltaïques` .......................................................................................................... 93
................................................................ 93V.4.2 Performances photovoltaïques des briques mono-like .................................................................. 94
V.4.3 Influence de la zone multicristalline sur le Jcc ............................................................................... 95
V.4.4 Influence des dislocations sur le rendement de conversion ........................................................... 96
V.5 Mono-like pour les hauts rendements ...................................................................................... 98
V.6 Conclusion du chapitre V et perspectives ................................................................................ 99
Chapitre : VI - Dopage du silicium par les donneurs thermiques ............. 103VI.1.1 Origine et mécanisme de génération des DT ............................................................................. 104
VI.1.2 Cinétique de génération des DT et dopage du silicium ............................................................. 106
VI.1.3 Destruction des DT .................................................................................................................... 108
VI.1.4 Propriétés de recombinaisons des DT ........................................................................................ 108
VI.1.5 Les DT dans les lingots Cz industriels pour les cellules solaires SHJ ....................................... 110
VI.1.6 Objectif du chapitre : Les DT pour contrôler les propriétés électriques du silicium ................. 112
VI.2.1 Description et caractérisation des lingots Cz-DT 1 et Cz-DT 2 ................................................. 115
VI.2.2 Génération des DT et ajustement du dopage ............................................................................. 117
VI.2.2.a Détermination des durées de recuits à 450°C ......................................................................... 117
9VI.2.2.b Description du four et des recuits à 450°C ............................................................................. 117
VI.2.2.c Evolution de la résistivité ........................................................................................................ 118
VI.2.3 Effet de la concentration de DT sur la durée de vie des porteurs de charge .............................. 119
VI.2.4 Performances Photovoltaïques des cellules solaires SHJ .......................................................... 122
VI.2.4.a Procédé de fabrication des cellules adapté ............................................................................. 122
VI.2.4.b Influence de la génération de DT sur les performances photovoltaïques ............................... 122
VI.2.4.c Simulation des performances cellules ..................................................................................... 125
VI.2.4.d Amélioration des performances photovoltaïques des cellules SHJ ......................................... 127
...................................................................... 128VI.2.4.f Simulation de profil de dopage et leur influence sur les performances photovoltaïques ......... 129
VI.2.4.g Influence du profil de dopage en profondeur sur les performances PV .................................. 130
VI.2.5 Conclusion intermédiaire 1 - Spécifications du matériau dopé aux DT destinées à la fabrication
de cellules solaires SHJ à hauts rendements ......................................................................................... 131
VI.3.1 Description et caractérisation du lingot Cz ................................................................................ 132
VI.3.2 Ajustement du dopage du lingot Cz par génération de DT ........................................................ 135
VI.3.2.a Description du four et contrôle des recuits ............................................................................. 135
VI.3.2.b Ajustement de la résistivité ...................................................................................................... 136
VI.3.3 Caractérisation du silicium dopé aux DT................................................................................... 137
VI.3.3.a Mesure de résistivité et oxygène interstitiel ............................................................................ 137
............ 139VI.3.3.c Mesures de contaminations métalliques .................................................................................. 141
VI.3.4 Performances Photovoltaïques des cellules solaires SHJ .......................................................... 142
VI.3.5 Conclusion intermédiaire 2 ................................. 146quotesdbs_dbs50.pdfusesText_50[PDF] cellule photovoltaique spé physique correction
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