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research communications Acta Cryst.(2015).E71, 597-601 doi:10.1107/S2056989015008737597
Rec¸u le 4 avril 2015
Accepte
´le 5 mai 2015
E ´dite´par W. T. A. Harrison, Universite´de
Aberdeen, Ecosse
Keywords:crystal structure; lyonsite-type;
monovalent cation molybdate; bond-valence calculations
CCDC reference:1063336
Supporting information:this article has
supporting information at journals.iucr.org/eSynthe`se et e´tude structrale de lyonsite-type (Na 0,4 ,Li 0,6 )(Fe,Li 2 )(MoO 4 3
Amira Souilem,* Mohamed Faouzi Zid et Ahmed Driss
Laboratoire de Mate´riaux et Cristallochimie, Faculte´des Sciences de Tunis, Universite´de Tunis ElManar, 2092 Manar II
Tunis, Tunisie. *Correspondence e-mail: souilem_amira@yahoo.fr
The new compound (Na
0.4 ,Li 0.6 )(Fe,Li2 )(MoO 4 3 was synthesized by cooling from the melt. Its anionic framework is built up from two distinctMO 6 octahedra, each containing disordered Li and Fe 3+ ions in 0.6:0.4 and 0.7:0.3 ratios, and two MoO 4 tetrahedra, which link by vertex-sharing of their O atoms. These tetrameric units are further linked by sharing edges between octahedra and by formation ofMOMo (M= Fe/Li) bridges, forming ribbons propagating in the [100] direction. The ribbons are cross-linked in both theb- andc-axis directions, giving rise to a three-dimensional framework having [100] tunnels in which the monovalent Na+ /Li cations (0.4:0.6 ratio) lie. Bond-valence calculations are consistent with the disorder model for the cations. The structure of the title compound, which is isotypic with Li 3
Fe(MoO
4 3 and Li 3
Ga(MoO
4 3 is comp ared briefly with tho se of LiF eMo2 O 8 and Li 1.6 Mn 2.2 (MoO 4 3
1. Contexte chimique
La famille des molybdates de cations monovalents est l"objet d"un grand inte´reˆt ces dernie`res anne´es a`cause de l"impor- tance de leurs proprie
´te´s physiques et les applications
potentielles, prenant l"exemple des mate
´riaux laser promet-
teurs, des luminophores efficaces, qui sont caracte´ rise´ s par une longue dure e de vie et une haute intensite´ de luminescence, ainsi que des mate riaux ferroe´ lectriques et antiferro-ISSN 2056-9890
Figure 1
Repre´sentation des polye`dres de coordination de l"unite´structurale dans le compose´ (Na0,4 ,Li 0,6 )(Fe,Li 2 )(MoO 4 3 . [Codes de syme´ trie: (i)x,?y+ 3 2 z; (ii)x,y,z+ 1; (iii)x+1,y,z; (iv)x,y+1,z; (v)x? 1 2 ,?y+1 2 ,?z+ 1 2 ; (vi) x? 1 2 ,y,?z+ 1 2 ; (vii)x?1,y,z; (x)?x+1,?y+1,?z+ 1; (xi)?x+1, ?y+1,?z; (xii)x?1,y,z?1.] magne´tiques (Morozovet al., 2003; Isupov, 2005; Maczkaet al.,
2005; Jorgeet al., 2004). L"e´tude des structures cristallines de
ces molybdates souligne leur polymorphisme de
´pendant de la
tempe ´rature (Klevtsov & Klevtsova, 1977). De plus, les compose ´sa`base de polyanions sont actuellement propose´s comme une alternative prometteuse aux mate
´riaux de LiMO
2 (M= Ni, Co, Mn) stratifie´s comme cathode pour des piles rechargeables. L"utilisation du lithium est vise
´vu qu"il posse`dele potentiel e
´lectrochimique le plus e´leve´par rapport a` l"e ´lectrode a`hydroge`ne standard ce qui confe`re a`la batterie une plus haute tension d"ou `la naissance des batteries rechargeables au lithium (LiFePO 4 ) (Padhiet al., 1997) qui sont un dispositif important pour le stockage de l"e
´nergie
e
´lectrique.
2. Commentaire structurelle
L"unite´structurale dans la charpente anionique du compose´ e ´tudie´(Fig. 1) est forme´e de deux octae`dresMO 6 (M= Fe/Li), dispose
´s en cycle avec deux te´trae`dres MoO
4 lie´s par mise en commun de sommets oxyge `ne. Ces unite´s se regroupent par partage d"are ˆtes entre octae`dres ainsi que par formation de ponts mixtes de typeM1OMo (M1 = Fe1/Li1) pour conduire a `des rubans dispose´s selon la direction [100] (Fig. 2).
Dans la charpente anionique les octae
`dres se lient de deux fac¸ons diffe´rentes pour conduire a`deux types de chaıˆnes. En effet, les octae `dresM1O 6 (M1 = Fe1/Li1) se regroupent moyennant des faces pour donner naissance a `des chaıˆnes de type (M1O 3 )(M1 = Fe1/Li1) (Fig. 3a) dans lesquelle la distance me ´tal-me´tal s"ave`re tre`s courte de l"ordre 2,57 A°, qui pourrait pre ´dire certaines proprie´te´s magne´tiques au mate´riau obtenu. Par contre les octae `dresM2O 6 se connectent par mise en commun d"are
ˆtes pour former des chaıˆnes de typeM2O
4 (M2 = Fe2/Li2) (Fig. 3b). Dans ces dernie`res les distances me ´tal-me´tal sont situe´es dans l"interval (3,0503,197 A°)
598Souilemet al.
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temperature dependence RbCaF3 temperature phases