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L'atome P en position centrale peut conduire aux molécules suivantes : PCl3, POI3, Ces molécules sont-elles polaires ? La liaison P-N est-elle polaire ?



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INSA Rennes Année Universitaire 2019-2020.

DEVOIR SURVEILLE de CHIMIE

Année : 2019 1ère année STPI.

Date du D.S. : mardi 5 Novembre 2019 Durée : 1 heure 30.

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Les dictionnaires, électronique et papier, sont autorisés (FI). Les données numériques sont rassemblées à la fin du sujet.

Vous répondrez directement sur le sujet.

Nombre total de pages : 8

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Exercice 1 : (Questions de cours, 6 points)

1. Rappeler la définition du moment dipolaire et schématiser celui-

molécule formée par deux atomes.

2. Rappeler la définition de la liaison covalente. Il existe deux approches dans la

construction de la liaison covalente, quelles sont-elles ? les illustrer schématiquement.

3. Selon les règles des effets inductifs (effets électroniques), comment définissons-nous

un élément donneur et un élément attracteur ? 2

Exercice 2 : Pnictogène et Poison (6 points)

Un atome X possède sur sa configuration électronique de valence, 3 électrons célibataires, et 1 .

1. Sachant que son nombre quantique principal est 4, quel est son numéro atomique. De

quel élément s'agit-il ?

2. Combien cet élément possède-t- (A = 75) ?

3. Donner sa configuration électronique.

4.

5. Quelles sont les nombres d'oxydation maximal et minimal possibles pour cet atome ?

Justifier.

6. Cet atome X peut former deux composés XO33- et XO43- (pas de liaison O-O).

Donner leur formule de Lewis (avec une charge formelle nulle sur X) et leur géométrie selon VSEPR. Sont-elles parfaites ? justifier. a. XO33- b. XO43- 3 Exercice 3 : Phosphore et dérivés (8 points) e phosphore est un élément très important du tableau périodique qui conduit à la formation un grand nombre de composés différents.

1. P en position centrale peut conduire aux molécules suivantes : PCl3, POI3,

PF3I2 et PBr6-. Représenter ces molécules selon Lewis (pas de liaison oxygène-halogène) et donner leur géométrie selon le modèle VSEPR. La géométrie est-elle parfaite ? justifier. a. PCl3 b. POI3 c. PF3I2 d. PBr6-

2. H2PO4- (Hydrogènes liés aux oxygènes et avec

une charge formelle nulle sur P). de P ? 4

3. Ecrire deux formes mésomères de PO43- (avec des charges formelles nulles sur P)

ainsi hybride de résonnance.

4. Les molécules PF3, PCl3, PBr3 et PI3 ont toutes la même géométrie selon VSEPR (voir

question 1. a.). Cette géométrie et les angles X-P-X associés (X = F, Cl, Br et I) sont déformés. a. Comment évolue la déformation en passant du fluor ? Justifier. b. Ces molécules sont-elles polaires ? Justifier et représenter une des quatre molécules avec ses moments dipolaires locaux. Exercice 4 : Diagramme OM mononitrite de phosphore (12 points)

1. Ecrire les configurations électronique (N) et du phosphore (P). Distinguer

des électrons de valence.

2. Lors de l'étude des interactions s-

quelles sont-

3. Comment distingue-t-ıʌ ?

5

4. Quelles sont les trois "règles" à suivre pour déterminer les interactions à considérer

pour la construction d'un diagramme d'orbitales moléculaires. Sachant que ont pour énergie -425 eV (1s), -28 eV (2s) et -13 eV (2p) et celles du phosphore ont pour énergie -2176 eV (1s), -204 eV (2s), -137 eV (2p), -24 eV (3s) et -11 eV (3p).

5. Quelles sont les interactions d'orbitales atomiques à prendre en compte pour tracer le

diagramme d'orbitales moléculaires de PN ? Justifier.

6. Tracer ce diagramme. Indiquer pour chaque orbitale moléculaire leur nature (en

rapport avec question 2).

7. Calculer l'indice de liaison de PN. Représenter la molécule PN

Lewis, conclure.

6

8. La molécule PN a-t-elle des propriétés du point de la réactivité chimique et du

magnétisme ?

9. La liaison P-N est-elle polaire ? Justifier avec et sans diagramme des OM.

10. L ionicité de cette liaison est de 38%, rappeler la formule

permettant de calculer ce pourcentage, conclure.

Exercice 5 : Acide crotonique (8 points)

Nous étudions dans cet exercice de formule H3CCH=CHCOOH.

1. Déterminer les fonctions présente(s) dans cette molécule ?

2. I

3. Représenter la molécule dans le modèle des orbitales hybrides.

4. Cette molécule est-elle plane ? Justifier votre réponse.

7

5. croissante (ou pka décroissants) les composés suivants

(pka(H3CCH=CHCOOH) = 4.82). Justifier.

6. Classer par ordre de températures d'ébullition croissantes cette nouvelle série de

composés (Teb(H3CCH=CHCOOH) = 185°). Justifier.

Données :

H = 2.2; C = 2.55; P = 2.19; N = 3.04.

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