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Deux espèces chimiques AH et A– forment un couple acide/base si et seulement si elles vérifient la le dosage de l'acide acétique par la soude Pour le 



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TD1 : Acides et bases

1. La concentration [H

3O+] dans le sang vaut :

[H

3O+] = 10pH

Application numérique :[H3O+] = 4;0:108mol:L1.

2. a) La réaction qui a lieu est la dissociation de la soude dans l"eau :

NaOH + H

2O!Na(aq)++ HO-

La soude est une base forte, cette réaction est donc totale. b) La soude étant totalement dissociée, la concentration finale [HO -] est égale à la concen- tration apportée en NaOH. Le pH vaut donc : pH=pKe+ log([NaOH]) =pKe+ log m NaOHM

NaOHVeau

Application numérique :pH= 11;4.

Remarque :la température n"étant pas précisée dans l"énoncé on suppose que= 25C doncpKe= 14.

3. On a réalisé le mélange de deux solutions de bases fortes. Aucune réaction chimique n"a

lieu au moment du mélange. Les deux bases fortes sont entièrement disssociées en solution.

La concentration finale [HO

-] est donc égale à la somme des concentrations apportées en

NaOH et KOH :

[HO ] =c1v1v

1+v2+c2v2v

1+v2 où(v1;c1)sont le volume apporté de solution de soude et sa concentration, et(v2;c2)sont le volume apporté de solution de potasse et sa concentration. Alors : pH=pKe+ logc1v1+c2v2v 1+v2

Application numérique :pH= 10;86.

4. a) Les espèces chimiques présentes en solution sont les suivantes :

l"acide fluoro éthanoïque; sa base conjuguée, l"ion fluoro éthanoate; la triméth ylamine; son acide conjugué, l"ion triméth ylammonium; l"eau (solv ant); l"ion h ydroxyde(issu des disso ciations,y co mprisl"autoprotolyse) ; l"ion h ydronium(issu des disso ciations,y compris l"autoprotolyse). b) Pour un couple acide/base AH/A -, les domaines (de pH) de prédominance de l"une ou l"autre espèce sont déterminés par la relation : pHpKa= log[A][AH]

De plus, en milieu acide [H

3O+]>[HO-], alors qu"en milieu basique [H3O+]<[HO-].

Parmi les trois couples acide/base en présence, voici les espèces prédominantes àpH= 6;1: 1 -l"ion fluoro éthanoate,car pH > pKa(acide fluoroéthanoïque/fluoroéthanoate); l"ion triméth ylammonium,car pH < pKa(triméthylammonium/triméthylamine); l"ion h ydroniumest prédominan tsur l"ion h ydroxydecar le pH est inférieur à 7.

5. a) La concentration [H

3O+] est donnée par le pH de cette solution :

[H

3O+] = 10pH

Application numérique :[H3O+] = 6;31:105mol:L1. b) La réaction de dissociation de HInd dans l"eau s"écrit :

HInd + H

2OInd-+ H3O+

On ne sait pas encore s"il s"agit d"un acide fort ou faible, donc dans le doute on écrit la réaction comme équilibrée. c) Le tableau d"avancement ci-dessous permet d"établir le taux d"avancement final :

AvancementHIndH

2OInd -H 3O+0c

0v0excès00

x fc

0v0xfexcèsx

fx f x max0excèsx maxx max oùv0est le volume de la solution étudiée. On en déduit l"expression dexfetxmax: x max=c0v0;xf= [H3O+]v0

Ainsi :

=[H3O+]v0c

0v0=[H3O+]c

0

Application numérique := 0;22.

d) D"après la question précédente, la réaction de dissociation du vert de bromocrésol dans

l"eau n"est pas totale, c"est donc un acide faible (d"où son utilisation comme indicateur coloré de pH dans l"eau).

6. a) À 25

C,pKe= 14. Le produit ionique de l"eauKes"écrit : K e= 10pKe= [H3O+][HO]

À 25

C,Ke= 1014.

b) Une solution aqueuse est dite neutre si et seulement si : [H

3O+] = [HO]

ssi[H3O+] =pK e ssipH=12 pKe

À 25

C,pKe= 14donc un pH neutre vaut 7.

c) À 50 CpKe= 13;25. DoncKe= 10pKe= 5;62:1014. D"après la question précé- dente, une solution neutre a pour pH :pH=pKe=2. Soit, à 50C,pH= 6;63.

7. a) Le couple acide/base de l"ammoniaque a unpKa= 9;2<14, il s"agit donc d"une

base faible. b) La dissociation de l"ammoniaque dans l"eau s"écrit : NH

3+ H20NH4++ HO-

Le produit formé NH

4+est l"ion ammonium, acide conjugué de l"ammoniaque.

2 c) Voici le diagramme de prédominance du couple ammonium/ammoniaque :NH4+ pK a= 9,2NH 3 pHd) De l"ammoniaque et de l"éthylamine, la base la plus forte est celle du couple dont le pK aest le plus élevé. Or pK aCH3NH3+=CH3NH2= 10;7> pKaNH4+=NH3= 9;9

Donc l"éthylamine est la base la plus forte.

8.Remarque :une erreur s"est glissée dans l"énoncé : la formule de la glycine estCH2(NH2)-COOH

et pas CH

3(NH2)-COOH.

a) Le tracé du diagramme de prédominance de la glycine permet d"écrire les formes des espèces de chaque couple acide/base concerné :CH2(NH3+)-COOH pK a,1= 2,4CH

2(NH3+)-COO-

pK a,2= 9,8CH

2(NH2)-COO-

pHLes deux couples acide/base de la glycine peuvent donc s"écrire : (CH

2(NH3+)-COOH/CH2(NH3+)-COO-) :pKa;1= 2;4;

(CH

2(NH3+)-COO-/CH2(NH2)-COO-) :pKa;2= 9;8.

b) Les constantes d"acidité des deux couples de la glycine s"écrivent : K a;i= 10pKa;i Applications numériques :Ka;1= 3;98:103etKa;2= 1;58:1010. c) À pH neutre l"espèce prédominante est l"ampholyte : CH

2(NH3+)-COO-.

9. a) La dissociation de l"acide nitrique dans l"eau est totale, elle s"écrit :

HNO

3+ H2O!NO3-+ H3O+

b) La dissociation de l"acide nitrique étant totale, le pH de la solution diluée s"écrit : pH=log[H3O+] =log([HNO3]) =lognHNO3V =logmHNO3M HNO3V

Application numérique :pH= 3;8.

Remarque :vous pouvez écrire directementpH=log[HNO3]si vous vous rappelez la relation.

10. Les espèces suivantes ne sont ni des bases ni des acides d"après la théorie de Brønsted,

car ils ne peuvent ni céder ni accepter un proton : Fe

2+,Fe3+. L"alcool CH3CH2OH et

l"aldéhyde CH

3CHO n"agissent pas non plus comme des acides, les protons des fonctions

alcool et aldéhyle ne peuvent être cédés à cause de la manière dont se répartissent les

électrons de valence.

Remarque :sauf dans quelques cas particuliers, les seules fonctions organiques ayant des propriétés acido-basiques (selon Brønsted) sont les fonctions amino et carboxyle. Voici les couples acide/base complétés, avec en gras les acides ou bases conjugués qui n"étaient pas dans l"énoncé : 3

AcidesAmpholytesBases

H 3O+H 2OHO CH

3COOHCH

3COO- (CO

2,H2O)HCO

3-CO 32-
NH 4+NH 3

R-COOH

1R-COO

R(NH

3+)-COOH2R(NH

3+)-COO-R(NH

2)-COO-

1 noms IUPAC : acide 2-hydroxybenzoïque et sa base conjuguée l"ion 2-hydroxybenzoate.

Cet acide est aussi appelé acide salicylique, il est présent dans l"écorce de saule et entre

dans la fabrication de l"aspirine (acide acétylsalicylique).

2cet acide-aminé est la leucine, et, comme souvent, la forme neutre écrite dans

l"énoncé est très minoritaire en solution aqueuse. Son nom IUPAC complet est acide 2- amino-4-méthylpentanoïque.

11. a) Dans ce premier dosage, la concentrationcGen glycine est donnée par la relation :

c

G=cBvB;eqv

0

Application numérique :cG= 4;0:102mol:L1.

b) Dans ce second dosage, la concentrationcGen glycine est donnée par la relation : c

G=cAvA;eqv

0

Application numérique :cG= 3;0:102mol:L1.

12. a) L"acide sulfurique H

2SO4est un diacide fort, sa (double) dissociation dans l"eau est

donc totale :quotesdbs_dbs35.pdfusesText_40