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Un atome de Fluor possède le numéro atomique Z = 9, cela signifie qu'il possède 9 protons (charges électriques positives) dans son noyau Or l'atome est 

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Le fluor et ses composés

Proposé parProposé parProposé parProposé par Ahmed N Ahmed N Ahmed N Ahmed NARJIS ARJIS ARJIS ARJIS / / / / CRMEF marrakecCRMEF marrakecCRMEF marrakecCRMEF marrakechhhh

1. Le fluor et les halogènes :

1.1. Les halogènes sont situés sur la 17ème colonne , donc la configuration électronique externe est ns

2np5 (où ns2(n-1)d10np5 à partir de n = 4) . Or d'après l'énoncé, le fluor est situé

dans la deuxième période donc n = 2. D'où la configuration du fluor à l'état fondamental :

F : 1s

22s22p5

Un atome du fluore contient 2 électrons du coeur et 7 électrons de valence ( voir figure). Il y'a un seul électron célibataire ( voir figure) . 1.2. L'atome du fluor est composé de 9 électrons et un noyau contenant 9 protons et 10 neutrons. 1.3.

Dans une colonne, l'électronégativité diminue si Z croit , donc le fluor est le plus électronégatif.

1.4.

l'ion le plus stable d'un halogène X est celui, dont la configuration électronique ressemble à

celle du gaz rare qui le suit, donc sous forme X - . Donc n.o = -I pour l'ion halogénure. 1.5.

Pour acquérir la configuration électronique du gaz rare qui le suit l'halogène X donne l'ion

halogénure , note X 1.6. Chaque atome d'halogène à besoin d'un électron. Chaque atome contribue par son électron pour former une liaison simple dans la molécule X

2 ( Principe de stabilité) .

1.7.

Le schéma de L

EWIS de HF et F2 :

1.8.

Le rayon de Van Der Waals augmente avec Z.

La température de changement d'état est proportionnelle à la masse molaire.

2. Structure cristalline du fluorure de calcium :

2.1. La configuration électronique du calcium : Ca : 1s22s22p63s2 .

L'ion du calcium le plus stable est Ca

2+ , celui du fluor est F- , d'où la stoechiométrie : CaF2.

C'est un composé ionique .

2.2.

La maille de la fluorine :

Ca2+ F 0,1 0,1

0,1 0,1

1/2 1/2

1/2 1/2

1/4 1/4 3/4 3/4 1/4 1/4

3/4 3/4

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2.3. La coordinence de F- est 4 ( car il occupe un site tétraédrique formé par les cations Ca2+).

La coordinence de Ca

2+ est 8 ( chaque ion Ca2+ est entouré de 8 anions F- ).

La coordinence 8 :4 est en accord avec la stoechiométrie CaF 2 .

2.4. Le nombre de motifs : F

- = 8 ( tous les sites tétraédriques) , Ca2+ = 4 ( CFC).

Puisque 8 F

- et 4 Ca2+ d'où la formule CaF2 . (la maille contient 4 entités CaF2). 2.5.

La masse volumique :

2 2

34 ( )

.CaF

AM CaF

N aρ= A.N : 2

33240 /CaFkg mρ=

3. Acidité de l'acide fluorhydrique :

3.1. 23(1)
0 (1 )

KaHF H OF H O

C CC C

3F H OKaHF-+    = soit

2 (1 )

CKaα

3.2.1.

Graphe (a)

: Si la concentration diminue, le dissociation est totale ( Loi de dilution d'OSWALD).

Graphe (b)

: pour de concentrations faibles la courbe du pH en fonction de log(c) est une droite de pente (-1) , soit pH = -logC . L'acide se comporte comme fort.

3.2.2.

log( ) 2log log(1 )pKa Cα α= - - + - A.N : 3,20pKa=

3.2.3.

2(1 )KaCα

-= A.N : 42.10 /C mol L-≃

3loglog( )pH H O Cα+ = - = -  A.N : 3,8pH=

4. Solubilité du chlorure de calcium :

4.1. 2 2( )2 0 0 2 Ks sCaFCa F excés excésss 23

24Ks Ca F s-

4.2. La solubilité molaire :

34
s oKs= A.N : 42,15.10 /osmol L-=. Concours National Commun —-Session 2018—-http://cpgemaroc.com

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4.3. La solubilité : [][ ][ ]2

211 12 2 2F HF FHFHFKss CaF Ca F

2

2114HF

KsssF ( La loi de modération universelle ; si on ajoute des ions oxonium H3O+ , ils consomme les ions fluorure , ce qui favorise d'avantage la dissolution du solide CaF 2 ). 4.4. Pour pH = 6 , []F HF- >> , dans ce cas 33 64

Kss s=≃ on trouve : 4

62,15.10 /smol L-=

Pour pH = 1 ,

[]F HF- << , dans ce cas 2( )31104pKa pHKss-= soit : 3

16,3.10 /s mol L-=

Commentaire : la solubilité augmente si on acidifie le milieu. 4.5. CaF

2 et BaF2 ont même stoechiometrie et puisque K's > Ks alors BaF2 est le plus soluble .

5. Production de l'acide fluorhydrique :

5.1. La variance 2V N r q?= - - + - = 4-1-0+2-4 , soit 1V= (système monovariant).

Si T est fixée (par exemple), la composition du système est parfaitement définie. 5.2.

Le nombre de moles du gaz augmente, donc

30o
rSΔ > . 3

3502,25 47,7ln

o or rGSTT ∂ΔΔ = - = + -∂, positif []100 ,300C Cθ? ? ° °. 5.3.

L'enthalpie :

3

3 33. 84.10 47,7.o oo

rrrH G T STΔ = Δ + Δ = - positive []100 ,300C Cθ? ? ° °, la réaction est endothermique. 5.4. Si on diminue la pression, l'équilibre se déplace dans le sens d'augmentation du nombre de

moles du gaz , donc dans le sens direct. Si on diminue la température, l'équilibre se déplace

dans le sens exothermique , donc dans le sens inverse. Conclusion : La synthèse de HF à faible pression (et à hautes températures). 5.5.

A partir de la relation

33ln 0o

rG RT KΔ + = , on trouve : K3 = 1,76 .105

5.6. La conversion complète de la fluorine entraîne une rupture d'équilibre :

3

2( )2 4( )( )4( )2

2820 286000

405640 2820

K s l g sCaF H SOHF CaSO mol mol rienmolmol mol++⇀↽

HFRTP nV= A.N : 1,9P bar=

Remarque : On peut montrer que l'équilibre est rompu en calculant l'avancement final, on trouve dans ce cas une valeur supérieur à l'avancement maximal(2820mol).Impossible !!! Concours National Commun —-Session 2018—-http://cpgemaroc.com

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6. Mesure de la constante de dissociation d'un complexe fluoré :

6.1. 23Kd
eFeFF F++-+⇀↽ : 3 2 dFe FKFeF

6.2.1.

6.2.2. Le rôle du pont salin : permet le passage du courant électrique dans la pile ( circulation des

ions) et assure la neutralité électrique des solutions.

Remarque : si on remplace le pont par un fil conducteur, la pile ne peut pas débiter le courant électrique même si

la f.e.m est non nulle .

6.2.3. Le premier bêcher : Fe3+ + 1e = Fe2+ :

3 1

20,06log1oFeE EFe

+  = +   : A.N 10,77E V=.

6.2.4.

Une mole de sel de Mohr apporte une mole de Fe

2+ : 2onFeV

Une mole d'Alun ferrique apporte une mole de Fe

2+ : 32 'onFeV

On trouve :

2321,0.10 /Fe Femol L++-   = =   

6.2.5.1. Le potentiel de l'électrode : E

2 = E1 - e = 0,52V.

6.2.5.2. On a :

3 2 2

0,06logolibreFeE EFe+

+  = +   on trouve : 376,81.10 /libreFemol L+- = 

6.2.5.3.

32
22
722

1,01010.100

4,67.10 9.101,010

eKdFFFeF M

66,13.10dK-=

(1) (2) Pt Pt F- mV Concours National Commun —-Session 2018—-http://cpgemaroc.comquotesdbs_dbs28.pdfusesText_34