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Remarque : hors de l'équilibre chimique, 0 ln K Q RT On ne peut écrire la loi d'action de masse qu'à l'équilibre chimique la réaction se fait bien » Si 0



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GAUCHARD Agrégé de chimie, Docteur ès sciences UE Pharmacie - Chimie – Chimie physique T, déplacement d'équilibre dans le sens endothermique



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l'équilibre, c'est-à-dire pour éq ξ=ξ Ce minimum est unique, si bien que, quelle que soit la valeur initiale de ξ, le système évolue vers l'unique état d'équilibre 



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Fiche ChimieFCSA(3)

Utilisation de la r´eaction pr´epond´erante (RP) ♦D´efinition : Lar´eaction pr´epond´erante(R.P.) est la r´eaction qui est prin- cipalement responsable du changement de composition du syst`eme chimique. Dit autrement, c'estla r´eaction de constante d'´equilibre la plus ´elev´ee et qui met en jeu les concentrations initiales majoritaires. Lorsque plusieurs esp`eces acido-basiques sont en pr´esence,La R.P. a lieu entre l'acide le plus fort et la base la plus fortepr´esents en solution en quantit´e non n´egligeable. espèces présentes en solution sur un axe vertical gradué en pKa.

Encadrer les espèces présentes en

quantité non négligeable avant réaction. 1pKa

HO-H2O

A 1- A 2-A 1H A 2H H

2O H3O+

Base de + en + forte

Acide de + en + fort

Repérer parmi les espèces soulignées

l'acide le plus fort et la base la plus forte.

Ecrire la réaction entre les deux (c'est

la R.P.) et calculer sa constante K. 2

La R.P. n'est pas

quantitative (K<<1).

Simplifier l'équation

obtenue, faire un tableau de matière et résoudre.

3 La R.P. est

quantitative (K>>1).

Faire le nouveau bilan

des espèces présentes en quantité non négligeable (espèce à "encadrer") et reprendre l'étape 2 3'

Vérifier la validité

des hypothèses de départ. 4 ♦D´efinition : nomme" Réaction de Contrôle » (RC). FCSAR´eaction pr´epond´erante2010-2011■Exemple pratique :

´Etape1,:On doit consid´erer les couples acido-basiques suivants et les classer sur un axe gradu´e

3 Etape2,:La r´eaction pr´epond´erante attendue consiste en un ´echange de proton entre l'acide de constante d'´equilibre thermodynamique : qu'on peut facilement calculer (ÜCf CoursSA0,

§II.1, p.3-4) :CH3COOH

4,7CH3COO-

pKa H2O 0H3O+ HO- 14H2O

NH4+NH3

9,3

HCOOHHCOO-

3,8

ΔpKa>3

Réaction

quantitative Gamma

à l'endroit

10

D´emonstration :

(a) (b)ou bien : {z {z 1 (quasi-)totale.

´Etape3',:en fonction des donn´ee de l'´enonc´e, d´eterminer le r´eactif limitant, faire le nouveau

bilan de mati`ere et reprendre l'´etape2,pour ´etablir la r´eaction de contrˆole (RC), le bilan final

de mati`ere (´etape3,) et v´erifier les hypoth`eses (´etape4,)... ■Applications de la m´ethode de la RP :Cf.Ex-SA2

ÜAnnale : Ex-SA2.16

2http ://atelierprepa.over-blog.com/Qadri J.-Ph.∣PTSI

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