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Rappel de 1

ère

année sur les nombres d'oxydation a) Définition et détermination d'un nombre d'oxydation Le nombre d'oxydation d'un élément chimique dans un édifice mono ou polyatomique permet de déterminer l'état d'oxydation de cet élément.

Noté par un chiffre romain algébrique, il décrit le nombre de charges fictives portées par

cet élément. La détermination de cette charge fictive obéit aux règles suivantes : Quand dans un édifice polyatomique deux éléments chimiques sont liés par une liaison

de covalence, les électrons mis en jeu dans la liaison covalente sont arbitrairement attribués à l'élément le plus électronégatif.

Le nombre d'oxydation d'un élément correspond alors à la différence entre le nombre d'électrons de valence de l'élément et le nombre apparent d'électron de valence de cet élément calculé grâce à la règle précédente. Dans un édifice covalent, la conservation de la charge électrique impose que la somme des nombres d'oxydat ion des différents éléments composant l'édifice est égale à la charge globale de l'édifice. b) Exemples

Prenons le cas de l'eau de formule brute H

2

O et de formule de Lewis : H-

O -H L'oxygène a 6 électrons de valence mais a un nombre apparent d'électron de valence

égal à 8 :

H(--) H

O d'où un nombre d'oxydation dans la molécule d'eau no(O) = 6 - 8 = - II. De même l'hydrogène qui a un seul électron de valence et un nombre apparent d'électron de valence nul a un nombre d'oxydation dans la molécule d'eau no(H) = 1 - 0 = +I.

On retrouve ainsi que = -II + I + I = 0.

no Nous allons voir à travers les exemples que cette dernière propri

été est

généralement suffisante pour déterminer le nombre d'oxydation d'un élément chimique. Intéressons nous tout d'abord aux valeurs que peuvent prendre les no les éléments hydrogène et oxygène dans les édifices rencontrés couramment.

Dans le dihydrogène H

2 : no(H) + no(H) = 0 no(H) = 0

Dans tous les autres édifices (sauf dans quel

ques cas spécifiques) no(H) = +I

Dans le dioxygène O

2 : no(O) + no(O) = 0 no(O) = 0

Dans le peroxyde d'hydrogène H

2 O 2 : 2.no(H) + 2.no(O) = 0 no(O) = -I (confirmation avec la formule développée de l'eau oxygénée H-- O -H. O Dans la plupart des autres édifices : no(O) = -II

Autres exemples :

no(Na) dans Na :+I l'ion permanganate MnO 4 : no(Mn)+4.(-II) =-I no(Mn) = +VII c) Equilibrage d'équations d'oxydoréduction L'utilisation des nombres d'oxydation n'est pas systématique. Il est possible d'équilibrer certaines équations rédox en milieu acide ou en milieu basique.

Couple MnO

4 /Mn 2+ MnO 4 + 5e + 8H Mn 2+ + 4 H 2 O (1) Equilibre rédox (2) Equilibre des charges avec H ou OH (3) Equilibre de la matière no(Mn) = VII no(Mn) = II no = II - VII = - V < 0 => réduction

Couple CrO

7 2- /Cr 3+ CrO 7 2- + 6e + 14H 2Cr 3+ + 7 H 2 O

2.no(Cr) = 2VI 2.no(Cr) = 2III

Couple ClO

/Cl 2 (en milieu basique) : 2ClO + 2e + 2 H 2 O Cl 2 + + 4OH

2.no(Cl) = 2I 2.no(Cl) = 20

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