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4t -LES.DOSAGESCOMPLEXOMETRIQUES--' parC.OLLAT .dosages . .Pom:laplupart,les riJJètreseto•• rapidesetpréois.
0_.:sèdentdansleurlloléouleauooins2restesacideacétiqueliésà unseulatoned'azote.
ycooprislesalcalinoterreuxet
LietNa.
présencedel'ionCa un cooplexedeforoules
Complexon l1:1aoidenitriletriacétique
Complexon
...1... 'I -M&THODES.ACIDIMETRIQUES- efllesdonnehtlabasedel'étudedescompl.exona raafasontpeuutilisablescarelles .tatde'.selpur· oequiestrarellentlecasdansl'analysecourante.'
Traçons
COOH··
NCH 2 COOH
CH2COOH
·1 que nous.désignerons.par·X,H3. debaseforteajouté6:.
Nousobtenonsla
courbeCf) --------------eq.Base OnconstateunebrusquedepHadditionde 2équivalentsdebase, cequioorrespondà.l'existencede 2aciditésfortes.Lafindelacourbe(àpartir depH10) raontoeenel'existenoed'1acidi"téfaible.LespKdeces3aciditéssont respectivement1 pK1=3,03pK3=10,7 lmdeseldecaâcdun:nousobtenonsla. étaitfortementexaltéeilaforoetiondu complexe a doncentra1nêUneforteacidifi oationdelasolution. AfindeDieux:60nprendrece phénomène,.examinonsles.3..éél'llllibresqui,seprodui sentaucoursdelaréaotion: ...1... XH3 X,H2- H+ cv H2x- H'X-- +a+,,',c?i
Hx":--f
r--H+ '(3J torteoentcooplexépourl'ionCa, l téquilibreseradéplacévers,ladroite,e,tlasolution au:total•
HX---3.r---
n+ Ca++ lcax)- BA+ Ca++ (ca,x)+ Etnous voyons doncqu'untitragea.cidioétriqueperoettraledosageducalciUIildaIIs cecas. En,pratiquaonBesertduseldisodiquedel'acide.Sa$olutionaqueusea unpH j
II-METHODES,AVECINDICATEURSDEMETAUX-
Prenonsun exemple :ledosagedeMg++parleComplexonIII,indi-cateur:Noir
Erï'achroma
T. L'indicateurseulensolutionemnonâacal.e donne uneoolorationbleueddeauxLons lnIï- :InliNa2InH-,+2Na+
InIr+Mg++-lInMgJ- '+B+
Laoonstantedecocplexationestde1'ordrede 107•
...1... -4- Sià unesolutioncontenantdesionsMg*,enprésencedlindicateur,donc decolo 8, doncsupérieureàcelleducomplexe solutionvireraaubleuparapparitiondesionsInH- -
Ceohangementde
:delaréaotion.Ilestnéoessaire,dlopérerdans 'une zone "depHbienoaroes foméauooursdutitrage..' Ces letamponarmaoniacal.:Zn,'ca;Mg.OnajQut.e àlasolutiGlnà.analyserleteraponet
11indicateur0'.,
.xytiespeusolublesPb,Mn,'He;,Al).ou auxselsde CaetMginsolublesenIJilieuanno niacal(phosphateUnexcèsdesolutiontitréede complexonestajputéeà ' L'exoèsdecooplexonestalorsdéterminéparunesolutiondeselde'zinoou de magnésiumen présenoedeNoirEriochromeT. Levirage'sefaitdubleu(oolorationpro
3)Méthodepardéplaoeoent:,utilisablepoUrdesniétauxdonton neoonnaitpas
l obtenirdesviragesnets unequantitédeeonpâexonatedeZnou deMg.,Iiya.déplacenentavec,d'unepart-,+ queleco:cplexe@6mplexon -ZnouMi)."," deSels'"' BIDERMANNestdéjàtrèslongue.Nous niensignaleronsquequatrequisontleplusgé
Sasolutiqn,estrougebordeauxà,pH.(,6
orangée )13 ,bleue',8(pH<13 IlformedescooplexesdecouleUrrougevinavecMg,Zn,Cd, Pb,Mn,Hg,etlion obtientdesohangementsrapidesetréversib;Lesà unpHde 10environ"
éliminerou delesmasquerefficacement.
Avec Co,Ni,Cu,Agon adesréactionslenteseiirréversiblesquirendentl'seploi . LessolutionsaqueusesdecetindicateursUoxydentrapidement:l'utiliseenso- lutionà0,2%dansla.triéthanolnmineou endilutionsolideavecduClNadanslàpropor tion1/50. 11
Sa'solutionestr-ouge ,àpH"S
bleupourpré)11 .Il·formeunoomplexe decouleurrougeavecCaetdescomplexesdecouleUrjaune :'aveoCo,Ni,Mg,'Ba,'Srnepas•
CINadans
laproportionde1/50. LesdosagesdeCa,Cu, Nisefontparlaméthodedirecte. =6 "
Sasolution,estinoolore,à ,pH 7(}riH
pH' Laoolorationdisparatt'quand onajoutedel'alnool.
Sasolutionesbjaune.enmilieuacide
aramoniacaJ. IlavecCo,,Ni,Mg,Zn,Cd,Bidescompâexes decouleurbleue. Al III-AUTRESMETHODES""
Denombreusesautresméthodesanalytiquesfontappel'auxphénomènes décompiexation ,ne nous signaler.' ," -6- -'Méthodesoolonmétrigues- R.. PRIBIL, V..
- Méthodespolarographigues- Ce - Méthodespotentiométrigues- de mentpar, R.PRIBIL.Lemêmeauteura. mis, àprofitlesautdepotentield'oxydo-réduction présenoe-detracesdeFe*.Le oomplexon complexepréférentiellementFe+f+etlepoint durapportFe+t+/Fe* A p p1 ,10a tions
Casi@néral-
_Cesméthodes méthodes, Cas particulier-, 1-'''AtJa1yéedeseaue-
donne lt dansdeseauxcontenant peu de magnésiumsaltsouventdélicatscarlevirageestpeunetetilconvientalors grapheprécédent. 2 -Analysedessols-
férents(pH=2,5pourFe,pH=4pourAl). I.SAJOa misaupointunerapided'analysedesetdes
rochesoù AlestdoséparleoomplexonIII.PluSieursindicateurss'ontpossiblellsui d'ionstelsque Ca,Ba,Mg,Fe,Mn,Ti,Ca,Si02,pe;r-,00 4- ...1... -7- I.TCHERNIKHov,B.M.DORKINAetL.M.KHERSONSK.AI4onteuxaussidOIU)éunetecl1niquede dosage F.J.LANGMYHRetB.SAEOEHERutilisentlacomplexométrie pôurledosageduCaetMg dans unprotocolepourl'analysedelapierreàchauxdu ciment• ,P.STEFANOVITSpropose dedoserleferetl'alUIJin:..umlibredanslessols"aumoyen complexonIIIcontenantduKCl• triquesdu CaetduMgdanslesextrai..tsde601de'plante.MelleMAZOYERaprèsavoir donneunprotoooledétaillépourledosageduCaetduMgéchangeab'lee, ' , A.G.MASONaétudiéladéterminationdepetites>quantitésdecalciu6dansles etprécisedesquantitésfaiblesde Ca (del'ordrede 10y).Lesrésultatsqu'ilaobte nu.sontenparfaitacoord avec ceuxdonnés-parlaméthodeàl'oxalate0 L.VIDOetS.PIGNATTIontvérifiélaprécisiondesdosagesde CaetMgparles complexons:ilsont opérésuruneséried'extraitsdesoletleursrésultatsmontrent l'exactitudedecesméthodes. Ilconvientcependantde remarquer quesicestechniquessonttrèsintéressantes pour dessolsmoyennementpourVusen,CaetMg,ellesdeviennentetassezpeu préoisesquandils'agitdeterrastrèspauvres en ces2éléments.'' 1'205,
êtreutiliséepour dessolscalcairescarlecomplexonIII,peutdissoudre,lescarbonates ,La.mesure delacapacitéd'échangepeutaussifaireàlacomplexolJétrie.Il T.PERKINSproposa unemé.thodedanscesens,PlusS.CECCONI,etA.POLESELLO rapidité,d'effectuerdes mesures en grandesérleo','.. Enfindesanionsque P04---etS04"'-peuventdéterr.dnésaveclescomple..xons. ' ;;,H.ESCHMANNetR.BROCaO:N'ontpubliéuneméthoderapideetprécise,mêmepour des faiblesdeoùleformedephosphate d'E.D.T.A..'J• l'ionBa++-18phtaleinecomplexons. ëitonsenfinlestravauxde N.G.ASGHAR,M.A"t'QArim,Iet'G.N"RANAqui·ontr:rl.sau -8- decomplexonutilisé. Parcebrefserendcompte quelacomplexométrien'estencorequepeu . .nombreuses interférencesqUi,nousl'avons vu,rendentlesméthodescocplexométriques -BIBLIOGRAPHIE- -GENERALITES- -W.BIE'DERMANN- DieTitrationvonMetal1enRillevon Komplexon . Diss.,Univers.Zurich,Wadenswil,1947.
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5 - 'J
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2 -ALUMINIUM.FER.TITANE-
1 8 -MeTREtS-Dosagedirect.del'alurniDiucpar
FreseniusZ.Analyt'.Chem.,n02,.' .
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