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Et l'équation-bilan de la réaction support du dosage potentiométrique s'écrit : ssi 1 5 [Fe2+]0Vin (FeSO4) = [MnO4 - ]VE (KMnO4) ssi [Fe2+]0 = 5 [MnO4



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Il faut également une pissette d'eau distillée pour rincer le bécher entre les deux dosages Exemple : Solution de permanganate de potassium K+(aq) + MnO4



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aqueuse de permanganate de potassium (K+; MnO4 -)(aq) de concentration CMnO4- = 2,00×10-2 mol L-1 L'équivalence du dosage est repérée par la 



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Réaliser par dissolution du sel de Mohr (solide ionique de formule FeSO4,(NH4) 2SO4, n'estréduitenions Mn2+ qu'enmilieuacide(En milieu non acide, MnO4



[PDF] Fer et dichromate

Et l'équation-bilan de la réaction support du dosage potentiométrique s'écrit : ssi 1 5 [Fe2+]0Vin (FeSO4) = [MnO4 - ]VE (KMnO4) ssi [Fe2+]0 = 5 [MnO4



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Le permanganate de potassium KMnO4, sel soluble et totalement dissocié, est un oxydant fort solide cristallisé vert pale, de formule : FeSO4 (NH4)2SO4



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solide (soit 30,6g de FeSO4,7H2O dans 1 L) On ne peut Document 4 : Le dosage colorimétrique Principe Lors du dosage, les ions permanganate, MnO4



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Pour déterminer la concentration de la solution à doser cS, on connaît : L'ion permanganate rouge violacé MnO4 KMnO4/ [FeSO4,(NH4)2SO4, 6 H2O]

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TP de potentiométrie : éléments de correction

1 Question préparatoire : Fer et dichromate

1. Les nombres d"oxydation des différentes espèces en présence valent :

n.o. (Fe/Fe

2+= +II

n.o. (Fe/Fe

3+= +III

n.o. (Cr/Cr

3+= +III

n.o. (Cr/Cr

2O72-) = +VI

Les demi-équations redox des deux couples Ox/Red s"écrivent donc : Fe

2+= Fe3++ e-

Cr

2O72-+ 6e-+ 14H+= 2Cr3++ 7H2O

Et l"équation-bilan de la réaction support du dosage potentiométrique s"écrit : 6Fe

2++ Cr2O72-+ 14H+

6Fe3++ 2Cr3++ 7H2O

2. La constante d"équilibre de la réarion s"écrit :

K=[Fe3+]6[Cr3+]2[Fe

2+]6[Cr2O72][H+]14

Or la Loi de Nernst s"écrit pour les deux couples Ox/Red en présence : Fe

3+=Fe2+:E1=E01+ 0;06log[Fe3+][Fe

2+] Cr

2O72=Cr3+:E2=E02+ 0;01log[Cr2O72][H+]14[Cr

3+]2 Après remplacement et quelques transformations, on peut réécrire la constante d"équi- libre :

K= 10E

02E010;01

3. On déduit la concentration de sulfate ferreux dans la solution titrée du point équivalent

de la courbe de dosage. En effet, à l"équivalence, les ions Fer II et dichromate ont été introduits en quantités stoechiométriques : n

0Fe2+6

=nECr2O72 ssi 16 [Fe2+]0V0(FeSO4) = [Cr2O72]VE(K2Cr2O7) ssi[Fe2+]0= 6[Cr2O72]VE(K2Cr2O7)V

0(FeSO4)

On lit sur le graphe du dosage fourni :VE= 12mL. Le volume initial de solution de sulfate ferreux titrée est deV0= 20mL. En faisant l"hypothèse que la concentration de la solution titrante vaut[Cr2O72] = 1;0:102mol=L, on trouve :[Fe2+]0= 3;6:102mol=L. 1

4. Le potentiel standard du couple Fer III / Fer II est donné par le potentiel de la solution

à la demi-équivalence (V(K2Cr2O7) =VE=2) :

E=E01 On lit sur le graphe du dosage à la demi-équivalence :EEref= 0;52mV, oùEref=

0;246mV(électrode au calomel). D"oùE01= 0;77mV(ce qui correspond à la valeur

tabulée).

5. Le potentiel standard du couple dichromate / Chrome III est donné par le potentiel de

la solution à la double équivalence (V(K2Cr2O7) = 2VEet donc[Cr3+] = [Cr2O72]=2) :

E=E02+ 0;01log4[Cr2O72]2E[Cr

2O72]2E20;14pH

ssiE=E02+ 0;01log4(2VE+V0)[Cr

2O72]0VE0;14pH

On lit sur le graphe du dosage à la double équivalence :EEref= 1;12V, oùEref=

0;246mV(électrode au calomel) etpH= 1;8. AvecV0= 20mL,VE= 12mLet

[Cr

2O72]0= 0;01mol=L. D"oùE02= 1;57V.

Remarque :cette valeur ne correspond pas à la valeur tabulée (1,36 V), j"en déduis que mon hypothèse sur la concentration de la solution titrante est incorrecte...

2 Dosage potentiométrique : sulfate de fer hydraté

a) Les nombres d"oxydation des différentes espèces en présence valent : n.o. (Fe/Fe

2+= +II

n.o. (Fe/Fe

3+= +III

n.o. (Mn/Mn

2+= +II

n.o. (Mn/MnO

4-) = +VII

Les demi-équations redox des deux couples Ox/Red s"écrivent donc : Fe

2+= Fe3++ e-

MnO

4-+ 5e-+ 8H+= Mn2++ 4H2O

Et l"équation-bilan de la réaction support du dosage potentiométrique s"écrit : 5Fe

2++ MnO4-+ 8H+

5Fe3++ Mn2++ 4H2O

b) On déduit la molarité (cncentration molaire) de la solution titrée de sulfate ferreux du point équivalent du dosage (cf. vos graphes de dosage). En effet, à l"équivalence, les ions Fer II et permanganate ont été introduits en quantités stoechiométriques : n

0Fe2+5

=nEMnO4 ssi 15 [Fe2+]0Vin(FeSO4) = [MnO4]VE(KMnO4) ssi[Fe2+]0= 5[MnO4]VE(KMnO4)V in(FeSO4) 2 Application numérique : avecVE= 12mL(moyenne approximative de vos résultats), V in= 20mLet[MnO4] = 3;3:102mol=L, on trouve :[Fe2+] = 9;9:102mol=L. On en déduit la masse de sulfate ferreux anhydre dans la solution de sulfate ferreux titrée (fiole jaugée 100 mL) : m

0(FeSO4) =V0(FeSO4)MFeSO4[Fe2+]

Application numérique : avecV0= 0;1LetMFeSO4= 152g=mol, on trouve :m0=

1;50g.

c) La massem00d"eau contenue dans la massemde sulfate ferreux hydraté pesée vaut : m

00=mm0

Application numérique :m00= 1;20g.

d) Le nombre de moles d"eau cristallisées dans la massemde sulfate ferreux hydraté peut s"écrire : n(H2O) =m00M H2O

Application numérique :n(H2O) = 6;7:102mol.

On en déduit le nombren, taux d"hydratation du sulfate ferreux utilisé : n=n(H2O)n(FeSO4)=n(H2O)V

0(FeSO4)[Fe2+]

Application numérique :n= 6;8.

Pour calcul de l"incertitude surnil faut exprimer ce nombre en fonction des grandeurs mesurées (et des masses molaires) et propager les incertitudes de mesure : n=m00M

H2OV0(FeSO4)[Fe2+]

ssin=mVin(FeSO4)M

H2OV0(FeSO4) 5[MnO4]VEMFeSO4M

H2O

Posonsn0=n+MFeSO4=MH2O. Alorsn= n0. Or :

n0n 0=mm +[MnO4][MnO

4]+VinV

in+V0V 0+VEV E

Estimation des incertitudes de mesure :

mm =0;0012;7(balance de précision) [MnO

4][MnO

4]= 0;1%(solution étalonnée)

VinV in= 0;2%(verrerie jaugée) V0V

0= 0;2%(verrerie jaugée)

3 VEV

E=0;512

(burette graduée, détermination graphique) D"où une incertitude globale sur le nombren:n= 0;7. Le domaine d"incertitude sur le résultat final inclut bien un nombre entier : n= 6;80;7 e) On déduit les potentiels standard des deux couples des potentiels mesurés à la demi-

équivalence et à la double équivalence.

À la demi-équivalence :

V(KMnO4) =VE2

; [Fe2+] = [Fe3+] ;E01=Emes;E=2+Eref

À la double équivalence :

V(KMnO4) = 2VE; [MnO4] = [Mn2+] ;E02=Emes;2E+Eref+0;068 pH2E oùEref= 210mVest le potentiel de l"électrode redox utilisée en TP,Emesest la valeur lue sur le voltmètre, etE01(resp.E02) est le potentiel standard du couple du fer (resp. du manganèse). 4quotesdbs_dbs50.pdfusesText_50