[PDF] RMN 2D et plus - GERM PDF RMNMutidimensionnelle

2 PLAN ○ RMN 2D ○ Transfert d'aimantation ○ Séquences hétéronuclaires ○ Séquences homonucléaires ○ Cyclages de phase

Spectres RMN du proton Terminale S Exercices corrigés Exercices spectres lyon exercice corrigé RMN 2D pdf exercicescorriges com Spectroscopie de

[PDF] Structures moléculaires et spectres de RMN - Corrigé -

Cette molécule présente 4 groupes de protons équivalents, donc le spectre de RMN contiendra 4 signaux Le proton de la fonction aldéhyde (-H) a un

[PDF] RMN 2D et plus - GERM

2 PLAN ○ RMN 2D ○ Transfert d'aimantation ○ Séquences hétéronuclaires ○ Séquences homonucléaires ○ Cyclages de phase

[PDF] Exercices Rmn 1d Et Rmn 2d

9 sept 2020 · spectroscopie rmn exercices corrigés pdf Mots clefs spectre RMN RMN du Examens corrigés PDF Exercices RMN 1D et RMN 2D CRM2

[PDF] Examen Méthodes spectroscopiques 2

16 déc 2010 · Exercice 2 (toutes les questions sont indépendantes) (5 pts – 30 min) Pour chacune des Figure 4 : Spectre RMN 2D de I (corrélation 1H-1H)

[PDF] SPECTROSCOPIE

1 P W Atkins Chimie-Physique (De Boeck) 2 Daniel Canet : la RMN concepts et méthodes, interedition 1991 Historique 1975 RMN à 2D (Jeener, Ernst)

[PDF] Cours de Résonance Magnétique Nucléaire - Électronique

02/12/14 8h00 - Introduction / Bases / Spectre + exercices 03/11/14 13h30 - RMN hétéronucléaire + exercices 09/12/14 8h00 - RMN 2D / Acquisition et

[PDF] RMN 2D - Master Chimie et Thérapeutique P-CeT

C'est la séquence de RMN 2D la plus usitée, incontournable pour l'attribution des signaux d'un spectre RMN 1D complexe La séquence COSY 90 consiste en

RMN 2D et plus

Patrick Berthault

CEA Saclay

2 PLAN RMN 2D Transfert d'aimantation Séquences hétéronuclaires Séquences homonucléaires Cyclages de phase 3

1D / 2D

Schéma classique des

expériences à nD 5

Double Transformée

de Fourier 6

Principaux paramètres

AcquisitionTraitement

Dimension F2 :

- nombre de points pris pour la TF(2) ('zero-filling'): SI2 - choix du filtre (multiplication FID par une fonction) - calibration, correction de ligne de base, ...

Dimension F1 :

- nombre de points pris pour la TF(1) ('zero-filling'): SI1 - choix du filtre (multiplication FID par une fonction) - calibration, correction de ligne de base, ...

Dimension F2 (t

2 - nombre de points FID : TD2 - écart entre 2 points : DW (en µs), inversement proportionnel à la largeur spectrale SW2 (en Hz).

Remarque : temps d'acquisition : AQ = TD2 x DW

- nombre d'accumulations (scans) : NS - réglage des délais et longueurs d'impulsions

Dimension F1 (t

1 ) = dimension indirecte : - nombre de FIDs : TD1 - incrément de t1 entre 2 FIDs : IN (en µs), inversement proportionnel à la largeur spectrale SW1 (en Hz) 7

Un petit détail...

Expérience 2D 'toute bête' (Jeener): Pour qu'une expérience 2D soit intéressante, il vaut mieux qu'il y ait des pics croisés: il faut que pendant le temps de mélange il y ait ytransfert d'aimantation par voie scalaire (liaisons chimiques) you transfert d'aimantation par voie dipolaire (proximités dans l'espace) you échange chimique t 1 t 2 t 1 t 2

Mélange

Principales expériences 2D

(en liquide)

La carte contient :

1)des informations sur les valeurs de couplages entre noyaux d'une même espèce

(homonucléaires) ou d'espèces différentes : expériences résolues en J

2)des informations de connectivité entre noyaux (corrélations) :

par l'intermédiaire des liaisons (couplage scalaire) •expériences homonucléaires :

COSY, Relais, INADEQUATE, TOCSY, ...

•expériences hétéronucléaires :

HETCOR, HMQC, HSQC, HMBC, HNCOCA, ...

par proximités dans l'espace (interactions dipolaires)

NOESY, ROESY, TROSY, ...

des informations d'échange chimique : EXSY 9

Exemple d'expérience 2D:

EXSY Cette expérience est destinée à mettre en évidence et quantifier un échange chimique Considérons l'échange du 1 er ordre: AB k t A A B A B A B

Processus incohérent !

P: L'aimantation retourne à l'équilibre (entre deux acquisitions) puis est excitée par

une impulsion rf E: les vecteurs aimantation précessent à leur propre fréquence de Larmor ν A et ν B

Pour chaque valeur de t

1 , en fonction de l'angle que fait chaque vecteur à la fin du temps d'évolution par rapport à la phase de la 2

ème

impulsion, une composante plus ou moins grande est basculée sur l'axe z. M: pendant le temps de mélange, l'échange chimique permet à certains noyaux d'avoir leur fréquence de Larmor changée (ν A B D: une impulsion 90° (de lecture) bascule l'aimantation sur z en aimantation observable

90°

t 2 t 1

90°

m P EMD

Exemple d'expérience 2D:

EXSY 11

90°

x t 2 t 1

90°

x m 1 0 3 2 5 4 A B A B

2 signaux à (δ

A A ) et (δ A B (symétriquement pour B: 2 signaux à (δ B B ) et (δ B A

Signal détecté :

Exemple d'expérience 2D:

EXSY en partant de A: 12 t 2 t 1 m A B

Exemple d'expérience 2D:

EXSY 13

Transfert

d'aimantation scalaire 14

Transfert d'aimantation

par voie scalaire Exemple d'un système hétéronucléaire simple de 2 spins couplés (CHCl 3

Spectre

C (en abondance naturelle)Spectre

1 H

150 Hz

Sans découplage

Découplage

H liés au

C (99%)

H liés au

C (1%)

Inversion sélective

de population (A) Signal 13

C normal:

Principe de l'expérience (fictive): on applique une impulsion monochromatique pour inverser l'un des 2 satellites 13

C du spectre

H et on

observe le signal 13

C sans découpler les

1 H: (B) Signal 13

C immédiatement après inversion

de l'un des satellites 13

C du spectre

1 H 1 1 5 -3 16

Diagramme d'énergie du

système couplé 13 C- 1 H C 1 et C 2 : transitions du spectre 13 C H 1 et H 2 : transitions du spectre 1 H (les 2 satellites)

L'intensité d'une raie est liée à la

différence de population entre les niveaux concernés. 1 2 3 4 H C H C H C H C H 1 H 2 C 2 C 1 17

A l'équilibre

H C ≈ 4γ C 8 P H ≈ 4P C , donc les populations sur les différents niveaux peuvent s'écrire: 1/4

[PDF] [PDF] RMN 2D et plus - GERM

RMN 2D et plus

Patrick Berthault

CEA Saclay

1D / 2D

Schéma classique des

Double Transformée

Principaux paramètres

AcquisitionTraitement

Dimension F2 :

Dimension F1 :

Dimension F2 (t

Remarque : temps d'acquisition : AQ = TD2 x DW

Dimension F1 (t

Un petit détail...

Mélange

Principales expériences 2D

La carte contient :

1)des informations sur les valeurs de couplages entre noyaux d'une même espèce

2)des informations de connectivité entre noyaux (corrélations) :

COSY, Relais, INADEQUATE, TOCSY, ...

HETCOR, HMQC, HSQC, HMBC, HNCOCA, ...

NOESY, ROESY, TROSY, ...

Exemple d'expérience 2D:

Processus incohérent !

Pour chaque valeur de t

ème

90°

90°

90°

Exemple d'expérience 2D:

90°

90°

90°

2 signaux à (δ

Signal détecté :

Exemple d'expérience 2D:

Exemple d'expérience 2D:

Transfert

Transfert d'aimantation

Spectre

C (en abondance naturelle)Spectre

150 Hz

Sans découplage

Découplage

H liés au

C (99%)

H liés au

C (1%)

Inversion sélective

C normal:

C du spectre

H et on

C sans découpler les

C immédiatement après inversion

C du spectre

Diagramme d'énergie du

L'intensité d'une raie est liée à la

A l'équilibre

Population globale

C et H

Population globale

C et H

Population globale

C et H

Population globale

C et H

Spectre

C simple

Les intensités du