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#$S&&$%&'($)*+,)-(./$012(&)*+,)-(./&01 4) Donner lÕexpression de G1,2 en fonction de T, n1 et n2 et justifier son signe. &N%;1&H&2%LPK+LM2E1
12 n nn+GQ&J&J&21LPK+LM2E2
12 n nn+ 12 n nn+GQ&J&21LPK+LM2E2
12 n nn+GQ$%&34567/$3$89/&3$:58;<=(8;8>?;9<@<8A67B8;7C;?B969;DC5E?B6(9D?;85E(DA7<(5 GQ& 6) Soit S1 lÕentropie de L1 et S2 lÕentropie de L2. Montrer que le mlange isotherme des deux liquides sÕaccompagne aussi dÕune Òentropie de mlangeÓ, que lÕon note S1,2 et dfinie par SM =S1 + S2 + S1,2. B&8:$2>8A8?>8=2&8?8&4338&C&& GQ&JK'JK'J$2J&2J$%& 7) Donner lÕexpression de S1,2 en fonction de T, n1 et n2. J$%&'($)*+)-(.1 #$]& M$3&8=23&f$BE//G&<$4O$2>&B6:48B$&4338&7V$4&=F_#626$&$>&873&3=2>&=F_:63&$2&8=23&f$E///GL&-$3&8=23&f$E///G&3=2>&T&7$4B&>=4B&B6:48>3&$&7$&?=4B3&:$&?826>894$&A=B5$77$&C&&G'Y)*M&N&1&&R8238&7V694>8=2&:8AA6B$2>8$77$&O6B8A86$&&C&&&&&&&<$4>&3V82>6#B$B&C&&$2&36 #$d&rapidement lÕerlenmeyer tout en dclenchant lÕacquisition de la mesure de la pression. Le volume disponible pour la phase gazeuse a par ailleurs t mesur : il est gal 69,0 mL. LÕexprience dont les rsultats suivent a t ralise 20,3 ¡C. P mesure la variation de pression P(t) - P(t = 0). t / minutes 2,5 4,0 5,0 8,0 10,0 12,0 15,0 P (pascals) 3 900 7 300 9 600 16 100 20 000 23 800 29 200 11) Vrifier que ces rsultats sont bien compatibles avec une cintique dÕordre 1. X6<;E(;?(96RB86?DQ6G6(58T8(9:&&H2O2 O2(g)+H2O9'4n0 0 0 9n0- Z& &RO$?&C&2b&H&Sb;bL%bWS&F&b;1`&H&];`L%bWS&5=7&&$>&?b&H&];`L%bWS&\ESb;bL%bWS&J&1b;bL%bWS&J&S;bL%bWSG&(4'[%\)$4PTEB8954'4%$]$\TEB)-$&/28>87$5$2>;&7&&EbG&H&2E8BGLK+\gN&&gN&H&O=745$&:$c&:83<=28^7$&&R&7&:>$&>;&7&&E>G&H&P2E8BG&J&2EZ1GQLK+\gN&&*>&8238&C&E>G&H&E>G&h&EbG&H&2EZ1GLK+\gN&&ZB&C&&2EZ1G&H&\1&&:=2?&C&&H&1L2EZ1G&H&1LE>GL&gN&\K+&*>&T&7&:>$&>&C&(.M&N&0'(4^'(4^ 2.I.90)_#Z+,&&*M&N&1'.(4^ 2.I.90)_#Z+,0Z_;EB?9 #$i&K6347>>3&C&&t / minutes 2,5 4 5 8 10 12 15 P 3,90E+03 7,30E+03 9,60E+03 1,61E+04 2,00E+04 2,38E+04 2,92E+04 (pascals) [HO2] 1,37E-01 1,34E-01 1,31E-01 1,24E-01 1,20E-01 1,16E-01 1,10E-01 Ln[H2O2] -1,985333539 -2,012129869 -2,030672711 -2,085015447 -2,11909755 -2,153461887 -2,204420808 &*>&7$&>B?6&C&&&-=2?7438=2&C&2=43 &=^>$2=23&^8$2& :3&<=82>3&78#263&:23&?$ &5=:Y7$&:V42$&? 826>894$&:V=B:B$&%&C&7 &B6?>8=2&$3>&^8$2&:V =B:B$&%&$>&7&?=23> 2>$&j&$3> &7V=<<=36& :4&?=$AA8?8$2>&:8B$?>$4B&:$&7&:B=8>$&C&&Y'4%4$[LT<($&&&La mme raction a t ralise trois autres tempratures. On a obtenu les valeurs suivantes pour les constantes de vitesse : T / ¡C 11,5 23,8 28,0 k / min-1 0,0069 0,0244 0,0368 C3,*+)?DDEFGHCIJKL . On rappelle ici que : rG = rG¡(T) + RTLn Qr Qr dsignant le quotient ractionnel, que lÕon exprimera. 7#'7#e.,02+),)-(.k70#$&& I.4. Dterminer les conditions ncessaires de temprature T afin que la raction (1) soit thermodynamiquement possible sous une pression partielle en dioxyde de carbone gale = 10#4 bar. E%G&$3>&<=338^7$&38;&:V #$%`& &M$3&8=23& 3=2>&96(=8(9;;? #$%[& &$>8>$3&3<@YB$3&2=8B$3&C&?>8=2&R$#%'#()*+(#,#*#-'.#/'0%#&NB=33$3&3<@YB$3B83$3&C&28=23&o$#%'#1)*+2#,#3#-'.#/'0%#&$>8>$&3<@YB$&4&?$2>B$&:4&?4^$&C&?>8=2&p$#%'#*)*#,#*#-'.#/'0%##-$&948&A8>&^8$2&C&&W$m$nP:Nf Le fact eur de tolrance de Goldsc hmidt t rend compte d e lÕinfluence des rayons i oniques sur l a structure cristalline adopte par les composs du type ABX3. Ce facteur exprime la condition de tangence simultane : Ñ entre lÕion B au centre de la maille et lÕion X au centre dÕune face ; Ñ entre lÕion A au sommet de la maille et ce mme ion X. Le facteur de tolrance t est un indicateur de stabilit pour les structures de type perovskite. Il est dfini par : #$%]& II.7. La structure de la perovskite MgSiO3 est-elle parfaite ? Commenter la valeur de t obtenue en indiquant quels ions peuvent tre ventuellement en contact. /?8&C&& ##&&-=2?7438=2&C&k&2V$3>&<3&42$&<6B=O3j8>$&W&2%LPKLM2E1
12 n nn+ GQ&W&21LPKLM2E2
12 n nn+ W&2%LPKLM2E1
12 n nn+ GQ&W&21LPKLM2E2
12 n nn+ 01(&)*+)-(.2
12 n nn+ 23=A>2839:8;<=23=A>>
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