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Atomistique - Examen
Corrigé
1) Les orbitales 2s et 2p
z ont la même valeur de m =0 recouvrement possible. Les orbitales 2p x et 2p y ont une valeur de m = 1 le recouvrement n'est pas possible. 2) H^E H
EE= H E= c 1 1 c 2 2 c 3 3 Hc 1 1 c 2 2 c 3 3 c 1 1 c 2 2 c 3 3 2 H ii i H i H ij i H j S ij i jE= c 1 2 H 11 c 2 2 H 22c 3 2 H 33
2c 1 c 2 H 12 2c 1 c 3 H 13 2c 2 c 3 H 23
c 1 2 c 2 2 c 3 2 2c 1 c 2 S 12 2c 1 c 3 S 13 2c 2 c 3 S 23
Les orbitales atomiqu
es étant normalisées, les S ii =13) Les coefficients c
i doivent être choisis de façon à conduire à une énergie minimum :E/c i = 0 E est de la forme u/v sa dérivée E' est de la forme E'= u'v-v'u/v 2 . Pour que la dérivée E' soit nulle, il suffit que le numérateur soit nul donc u'v = v'uu/v = u'/v' soit E = E'.Ceci conduit aux équations séculaires :
c 1 H 11 Ec 2 H 12 ES 12 c 3 H 13 ES 13 0 c 1 H 21ES 21
c 2 H 22
E c3 H 23
ES 23
0 c 1 H 31
ES 31
c 2 H 32
ES 32
c 3 H 33
E0 Et au déterminant séculaire qui permet la résolution de ces équations: H 11 EH 12 ES 12 H 13 ES 13 H 21
ES 21H
22
EH 23
ES 23
H 31
ES 31
H 32
ES 32
H 33
E =0