Combustion-EMSE.pdf
La combustion ou comment une réaction d'oxydo-réduction libère de la chaleur. • Chimie : combustion = réaction d'oxydation exothermique.
Combustion et comportement de la dégradation thermique des
14?/04?/2017 le chauffage (la coque servira de produit de combustion ... combustion endothermique et exothermique qui se produisent.
Thème 5 : lénergétique 5.4 Lenthalpie de liaison 1. Explique en
c) Explique pourquoi la combustion de l'éthène est moins exothermique que celle de l'éthane. formation des liaisons la réaction sera endothermique.
FORMATION INCENDIE SDIS63
21?/01?/2017 On appelle « feu » l'oxydation exothermique (combustion) rapide produisant de la chaleur et une lumière d'intensité variable.
UNIVERSITÉ DU QUÉBEC EN ABITIBI-TÉMISCAMINQUE
20?/12?/2011 d'inflammation une combustion exothermique se produit. La chaleur de ces réactions dans la phase vapeur se transfère de nouveau dans le ...
Chapitre 1 Echange dénergie : Thermodynamique.
Si ?H ? 0 cela signifie que la réaction est endothermique l'enthalpie standard et l'enthalpie libre standard de combustion ont été déterminées.
Chimie BI – réactions endothermiques et exothermiques – exercices
a. la réaction est endothermique : le tube refroidit Écris une équation pour la combustion complète (excès d'oxygène) des substances suivantes :.
La chimie
exothermique car la chaleur si ?H > 0
I. Réaction endothermique II. Réaction exothermique III. Le bris et la
aux réactions chimiques on parlera alors de réaction endothermique et exothermique. Considérons
Reaction chimique - Thermodynamique - Cinétique
chaleurs de combustion de dissolution ou de changement d'états
Chapter 2 Thermodynamics of Combustion - NRC
Thermodynamics of Combustion 2 1 Properties of Mixtures The thermal properties of a pure substance are described by quantities including internal energy u enthalpy h speci?c heat c p etc Combustion systems consist of many different gases so the thermodynamic properties of a mixture result from a
Basics of Combustion Fuels and Air Pollutants - AIChE
Basic Combustion Calculations The Stoichiometric Ratio is the ratio of oxygen to fuel that is required to complete perfect combustion with no unused fuel or oxygen = 0 XS Air Methane with 0 excess air as the oxidizer Input Methane CH 4 +2 (O 2 + 3 76N 2) Æ Mols 1 2 7 52 Wt 16 64 211
Combustion Analysis Basics - Home TSI
Introduction Combustion Combustion occurs when fossil fuels such as natural gas fuel oil coal or gasoline react with oxygen in the air to produce heat The heat from burning fossil fuels is used for industrial processes environ- mental heating or to expand gases in a cylinder and push a piston
Searches related to combustion endothermique PDF
I Réaction endothermique Une réaction endothermique est une transformation qui absorbe de l’énergie Lors d’une réaction endothermique un apport d’énergie est utilisé pour briser les liaisons qui existent dans les réactifs puisque ces liaisons sont plus fortes que dans les produits
What is an endothermic chemical reaction?
A chemical reaction or physical change is endothermicif heat is absorbed by the system from the surroundings. In the course of an endothermic process, the system gains heat from the surroundings, and so the temperature of the surroundings decreases. The quantity of heat for a process is represented by the letter (q).
What is the difference between endothermic and exothermic?
A chemical reaction or physical change is endothermic if heat is absorbed by the system from the surroundings. A reaction or change is exothermic if heat is released by the system into the surroundings.
What is an example of thermodynamics of combustion?
22 2 Thermodynamics of Combustion Example 2.3 In a model “can-combustor” combustion chamber, n-heptane (C 7H 16) is burned under an overall lean condition. Measurements of dry exhaust give mole fractions of CO 2and O 2as x CO 2 ¼0.084 and x O 2 ¼0.088. Determine the %EA, equivalence ratio f, and l.
How does combustion occur?
Combustion Combustion occurs when fossil fuels, such as natural gas, fuel oil, coal or gasoline, react with oxygen in the air to produce heat. The heat from burning fossil fuels is used for industrial processes, environ- mental heating or to expand gases in a cylinder and push a piston.
Combustion
Eléments de cours
1/74O. Bonnefoy (bonnefoy@emse.fr)Année 2014-15
Challenges
Réduire les émissions de polluants(CO
2,Nox, suies, ...)
Améliorer l'efficacité des moteurs
pour limiter la consommation de combustibles fossiles 2/74Biocarburants 2èmegénération
Recherches conduites à l'EMSE
Gazeification
Grinding
3/74Propulsion aéronautique
Simulations aux Grandes Échelles (SGE ou Large Eddy Simulation -LES- en Anglais) 4/74Génération d'électricité
Oxycombustion
5/74Propulsion terrestre
Charge stratifiée
6/74Sommaire
1. Thermochimie
1. Réactifs et produits
2. Combustions stoechiométrique et non-stoechiométrique
3.Combustions incomplètes3.Combustions incomplètes
4. Pouvoirs calorifiques supérieur et inférieur, enthalpie de réaction
5. Température adiabatique
6. Polluants et additifs
2. Cinétique
1. Mécanismes réactionnels et loi de vitesse
2. Température critique d'auto-allumage et temps d'induction
3. Limites d'explosivité
4. Ignition et extinction de la combustion
3. Mécanique des fluides
1.Explosions : déflagration et détonation
7/741.Explosions : déflagration et détonation
2. Cognement et additifs
4. Aérothermique
1. Flammes de diffusion et de prémélange
2. Structure interne des flammes turbulentes
3. Régimes de combustion turbulente et diagramme de Borghi
La combustion : un domaine riche
La combustion ou comment une réaction d'oxydo-réduction libère de la chaleur. • Chimie : combustion = réaction d'oxydation exothermique • Thermodynamique : espèces stables, loi d'action de masse • Cinétique : mécanismes réactionnels, délai d'allumage • Transferts thermiques : chaleur dégagée, choix des matériaux • Physique : dispersion et vaporisation des combustibles liquides • Mécanique des fluides : turbulences, déflagration et détonation => Un très joli challenge scientifique et technologique 8/74 => Un très joli challenge scientifique et technologiqueUnité n°1
Thermochimie
9/74Thermochimie : sommaire
• Les acteurs : comburant + combustibles -> produits • Combustions stoechiométriques et non-stoechiométriques • Combustions incomplètes • Pouvoirs calorifiques supérieur et inférieur, enthalpie de réaction • Température adiabatique • Polluants et additifs 10/74Flamme
Flamme = zone de l'espace où se déroule la combustion. Combustion = réaction d'oxydation classique du type"comburant + combustible produits+ chaleur »"comburant + combustible produits+ chaleur »
Du fait du dégagement de chaleur, la température de la flamme est élevée.Les produits de combustion solides (suies) se comportent comme des corps noirs. La longueur d'onde émise dépend de la température (T
bleu> Tjaune). 11/74Comburant
Très souvent, le comburant est l'air. Il contient l'oxygène qui est l'agent oxydant.Composition de l'air standard
Composant Fraction molaire (%) Masse molaire (g/mol) Fraction massique (%)N2 78,1 28 75,6
Ar+CO2+... 0,9 40 1,2
O221 32 23,2
Azote atmosphérique 79 28,15 76,8
12/74Air = 3,76 moles d'azote atmosphérique pour 1 mole d'oxygène.
Combustibles
•gaz :mélange d'hydrocarbures gazeux avec éventuellement de l'azote et/ou du dioxyde de carbone. Exemples : gaz naturels, butane et propane commerciaux, air propané, essence* ...
•liquide:mélange d'hydrocarbures liquides: diesel, fioul domestique, fiouls lourds, ... contenant
(corps contenant l'agent réducteur)•liquide:mélange d'hydrocarbures liquides: diesel, fioul domestique, fiouls lourds, ... contenant des atomes de C,S,H,O,N ; alcools ; ...
•solide :charbons, bois, ... (idem)*Essence : liquide dans les conditions standard mais placé dans la catégorie des combustibles gazeux car sa volatilité est grande : le délai de vaporisation est plus court que le temps caractéristique de la cinétique d'allumage.
Alcane CmH2m+2
Méthane CH4
Ethane C2H6
Propane C3H8
Mélange d'hydrocarbures :
inmi iiH.C 13/74Butane C4H10
Gaz de Lacq C1,205H4,044
Essence ~ C8H18(octane)
Kérosène C
11H24ou C12H26
Gazole ~ C12H26(dodécane)Combustible équivalent : C mHn (νi: fraction volumique de CmiHni) iiii ii.nn.mm ps: sauf gaz naturel, les hydrocarbures fluides obtenus par distillation/crackage de pétrole brutCombustibles liquides
Masse volumique :
• 750 kg/m3pour essence
• 840 kg/m3pour gazole
14/74Source : Nicolas LECYSYN, Université d'Aix-Marseille, 2008, Etude et modélisation des effets d'un impact balistique sur un réservoir
• Biomasse →kérogène →combustibles fossiles (dont charbon, pétrole, gaz naturel, ...).
• Temps, profondeur, pression, température => pyrolyse •De moins en moins d'eau, CO, H, ... => de + en + de carboneCombustibles solides
(les charbons) •De moins en moins d'eau, CO2, H2, ... => de + en + de carbone • Quatre types de charbon : la tourbe, le lignite, la houille et l'anthracite.ProduitsTeneur en carbone
(en %)Tourbe< 50
Lignite50 - 60
Flambant70 - 80
Charbon gras ou bitumineux à coke75 -90Temps
15/74Charbon gras ou bitumineux à coke75 -90
Charbon demi-gras ou semi-bitumineux 80 - 90
Charbon maigre et houille anthraciteuse 90 - 93
Anthracite93 - 97
Temps* Nota Bene : distillation anaérobie de charbon dans un four →élimination des volatiles →coke utilisé en aciéries, cimenteries ,...
* Plus d'info sur la transformation biomasse combustible fossile sur :Produits de combustion
Principalement :
- dioxyde de carbone (CO 2) -vapeur d'eau (H2O) (= fumées) -vapeur d'eau (H2O) - azote (N2) - anhydride sulfureux (SO 2)Eventuellement :
- dioxygène (O 2) - monoxyde de carbone (CO) - NOx (NO et NO 2) - dihydrogène (H 2) -imbrûlés solides (suies,...) ou gazeux (hydrocarbures). 16/74 -imbrûlés solides (suies,...) ou gazeux (hydrocarbures). Certains sont neutres vis-à-vis de l'environnement ou de la santé.D'autres sont considérés comme polluants.
Combustion stoechiométrique
La combustion est stoechiométrique (=neutre) lorsqu'il y a exactement assez de comburant pour oxyder totalement le combustible les fumées ne contiennent ni oxygène, ni combustible.oxygène, ni combustible.Exemples :
N 3,76OHCO N 3,76OHCOHO21HCOO21COSOO SCOO COH 2COO 2CH22222nm
2222222222224
17/74La combustion stoechiométrique conduit à la température de combustion la plus élevée.
Par conséquent, elle est considérée comme combustion idéale. Exercice : équilibrer la dernière réaction ()22222nmCombustion stoechiométrique
La combustion est stoechiométrique (=neutre) lorsqu'il y a exactement assez de comburant pour oxyder totalement le combustible les fumées ne contiennent ni oxygène, ni combustible.oxygène, ni combustible.Exemples :
N 3,76OHCO N 3,76OHCOHO21HCOO21COSOO SCOO COH 2COO 2CH22222nm
2222222222224
18/74La combustion stoechiométrique conduit à la température de combustion la plus élevée.
Par conséquent, elle est considérée comme combustion idéale. Exercice : équilibrer la dernière réaction ()22222nm ( )22222nmN .3,764nmOH2nCO mN 3,76O.4nmHCApplication
Un constructeur automobile annonce, pour une voiture équipée d'un moteur Diesel, une consommation qV,ade 4,5 litres pour 100 km.
Q1 : quel est l'ordre de grandeur de la quantité qm,CO2de dioxyde de carbone rejetée ? Q2 : effectuer le calcul en considérant la réaction comme stoechiométrique 19/74Application
( )22222nmN .3,764nmOH2nCO mN 3,76O.4nmHC La voiture rejette 11,9 kg de COpour un trajet de 100 km (soit 119 g/km)Gazole Essence
Formule (m,n) (12,26) (8,18)
Masse volumique alcaneρ
akg/l 0,85 0,74Masse molaire alcane M
ag/mol 170 114Masse molaire CO2 M
CO2g/mol 44 44
Constante de conversionKakg/l 2,64 2,28
La voiture rejette 11,9 kg de CO2pour un trajet de 100 km (soit 119 g/km) Un automobiliste parcourant 15000 km/an rejette 18 tonnes de CO2. 20/74 Dans la pratique, les combustions sont non-stoechiométriques.On veut éliminer les imbrûlés il faut qu'en tout point, suffisamment d'oxygène soit
disponible pour la combustionon opère avec un grand excès d'air (λ> 1) même s'il dilue les fumées et fait chuter la température.
Combustion non-stoechiométrique
disponible pour la combustionon opère avec un grand excès d'air (λ> 1) même s'il dilue les fumées et fait chuter la température.
Les réactions sont caractérisées par le facteur d'air λ:Facteur d'air λ
défaut d'air stoechiométrique excès d'air λ=1 ()()O nm.1N 3,76.nm.OHnCO m N 3,76O.nm.HC+-++++→+++λλλ21/74Deux autres manières existent pour caractériser l'écart à la stoechiométrie :
- Excès d'air (domaine des chaudières) : e=λ-1- Richesse (domaine des moteurs automobiles) : R=Φ=1/λ= rapport du nombre de moles de combustible contenu dans une quantité déterminée de mélange au même nombre dans le mélange stoechiométrique.
L'analyse des fumées sur site permet de définir la qualité de la combustion. Notamment, la présence d'oxygène caractérise une combustion en excès d'air.
()()222222nmO 4m.1N 3,76.4m.OH2CO m N 3,76O.4m.HC+-++++→+++λλλCombustion non complète
Combustion " non complète » = il reste des espèces non oxydées(les imbrûlés).1) mélange carburant-comburant non homogène => manque local d'oxygène
2) température trop basse => combustion peu réactive (cinétique lente)
O .k4n
2km. 4nm.1N 3,76.4nm.H
2n kOH2n k1 CO m kCO m k1
N 3,76O.4nm.HC
22122222121
22nm22/74k
1et k2sont les constantes de dissociation du CO2et de l'eau.
combustion complète?k1=k2=0
?toutes les espèces oxydables ont été oxydées en CO2et H2O
combustion incomplète?k1≠0 ou k2≠0
?il reste des espèces oxydées : CO, H2ou CmHn
Combustion non complète
Les constantes de dissociation k
1et k2du CO2et de l'eau sont liées par la constante KPcaractérisant la réaction d'équilibre entre les imbrûlés :
OH COHCOg2gg2,g2,+↔+
Loi d'action de masse :
D'après la réaction de combustion, on a : d'où :Valeur approchée : où T est en Kelvin
OH COHCOg2gg2,g2,+↔+
[ ][ ]222PH.COOH.COK≡
T3753387,3expK
P2.2).1(
HOHet ).1(.
COCO22
2211 2nkn k mkmk- =-=)1()1(K1221 Pkkkk
23/74Pour K
P>> 1, l'équilibre est déplacé vers la droite : les espèces stables sont CO et H2OPour K
P<< 1, l'équilibre est déplacé vers la gauche : les espèces stables sont CO2et H2 L'analyse des fumées permet de connaître les constantes de dissociation k1et k2puis de calculer la constante K P. La température associée est appelée température de figeage. Elle donne une idée de la qualité de la combustion. TPouvoir calorifique
PC = quantité de chaleur dégagée par la combustion complète d'une unité de combustible (kg ou mol), les éléments nécessaires à la combustion et les produits de la réaction étant pris dans les mêmes conditions de pression etde température (souvent p atmet 25°C).Soit la réaction :
Le pouvoir calorifique est égal à l'opposé de l'enthalpie (standard) de réaction avec avec h fi=ΔHfi0: enthalpie de formation du constituanti(état standard = 1 bar, 25°C)44332211AAAAνννν+↔+
0HPCrΔ-≡()()221144330
ffffrhhhhHνννν+-+≡Δ0HrΔ
24/74Nota Bene:Δ
rH0= f(νi) donc l'enthalpie de réaction dépend de la (non-)stoechiométriede la réaction. D'une manière générale, maîtriser la stoechiométrie de la combustion
permet de maximiser la chaleur libérée par unité de matière de combustible et ainsi de maximiser le rendement de la machine thermique. Selon l'état physique des produits (liquide ou vapeur), on distingue le Pouvoir Calorifique Inférieur du Pouvoir Calorifique Supérieur.PCI et PCS d'un combustible Combustible + comburantProduits (état vapeur)Q=PCI Q=LQ=PCS=PCI+L
Combustion exothermique
Condensation exothermique
25/74Evidemment : PCS > PCI !
L eau= 2,5 MJ/kg = 44 kJ/molPCI de l'ordre de 20 à 40 MJ/kg
PCS ~ 1,1.PCI => les chaudières à condensation ont un meilleur rendement.Produits (état liquide)
PCI et PCS d'un combustible
Combustible Etat physique PCI [MJ/kg]
Tourbe Solide 13
Bois Solide 15,3
Lignite Solide 25
Anthracite Solide 34
Ethanol Liquide 26,9
Fioul domestique Liquide 42
Diesel Liquide 42,6
Essence Liquide 42,7
26/74Butane Gazeux 45,8
Propane Gazeux 46,4
Méthane Gazeux 50
Dihydrogène Gazeux 121
Nota Bene : 1 calorie = 4,185 Joule
Une estimation du Pouvoir Calorifique Supérieur massique peut être faite grâce à la formule empirique de BOIE :PCI et PCS d'un combustible où la variablexireprésente les fractions massiques du constituantidans le matériau.[MJ/kg] .1,11.5,10.3,6.61,11.2,35 [Mcal/kg] .65,2.5,2.5,1.75,27.4,8OSNHCOSNHCxxxxxxxxxxPCS
Exemple pour l'éthanol C2H5OH de masse molaire 46 g/mol. xC= 2.12/46 = 52,2%
xH= 6.1/46 = 13,0%
xO= 1.16/46 = 34,8%
d'où un PCS de l'ordre de 29,6 MJ/kg (à comparer à 26,9 MJ/kg) 27/74Températures
•Point-éclair : température pour laquelle la vapeur en équilibre avec le liquide est •Point-éclair : température pour laquelle la vapeur en équilibre avec le liquide est suffisamment concentrée pour produire une déflagration au contact d'un point chaud (ex:flamme/étincelle à proximité) dans des conditions normalisées.
• Auto-inflammation : température où le mélange comburant+carburant s'enflamme spontanément
(i.e. en l'absence de flamme/étincelle).Température de flamme adiabatique : température des produits de réaction après combustion isobare dans une enceinte adiabatique (T
0=298 K). Ordre de grandeur : 2200 K. Fonction de la nature du combustible et le comburant (air, ...)
28/74grandeur : 2200 K. Fonction de la nature du combustible et le comburant (air, ...)
Indice d'octane/cétane : aptitude au cognement
La température adiabatique est la température de fin de combustion lorsque toute la chaleur libérée
par la réaction a servi à chauffer les produits. Selon les conditions opératoires, plusieurs définitions
sont possibles. Ici, nous travaillons à pression constante(*). Cela implique que l'enthalpie du systèmeestconstante.Température adiabatique
systèmeestconstante. La température adiabatique est fonction du facteur d'airλet est maximale pour des conditions stoechiométriques .Réactifs
T R, HRProduits
T adiab., HP RTTRQH0 -=ΔadT
TPQH0 =Δ
0 =ΔH
p=p0 H A BDΔrH0p=p0=cst.
HR=HP HR0 AD29/74p
0, T0: état de réf (25°C, 1 bar)
(*) Exemple : combustion dans un cylindre isolé thermiquement, muni d'un piston mobile en contact avec l'atmosphère.
Réactifs
T0, HR0
Produits
T0, HP0
000 HHrΔ=ΔT
CTRT0Tad
HP0BC Par conséquent, pour une combustion adiabatique isobare, on peut écrire :Température adiabatique
où est la quantité de chaleur nécessaire pour augmenter la température du corps de T1à T2(à
pression constante). 22TT
T P TQ C dT=
2 1 T TQR : réactifs
P : produits
p0, T0: état de réf (25°C, 1 bar) 0000000 avec
HHHQHHQHH
HH rRPT TP PPT TR RR PR adiabR 30/74Si un produit de la combustion change d'état pour T=Tfcompris entre T1et T2, alors l'allure du cycle
est la suivante et, dans le calcul, il faut tenir compte de la chaleur latente de changement d'état :
11( ).T P TTQ C dT=
2 1 2 1 .L .)(,)(,T TTvapPT
TTliqPT
T ff dTCdTCQPolluants : NOx
Les deux principaux polluants sont les NOx et les suies. Réglementation contraignante => nouvelles technologies (brûleurs, pots catalytiques, etc ...)Mécanismes de formation :
a. NO primaire : oxygène en excès dans l'air + azote dans l'air b. NO combustible : azote organique dans le combustible (fuels et charbons) et oxygène (pour T > 1000°C) 31/74oxygène (pour T > 1000°C) c. NO thermique : formation est liée à la concentration d'oxygène et à la durée de passage de l'air comburant dans la zone de flamme (pour T > 1200 °C). Prédominant dans les chaudières gaz et fuels.quotesdbs_dbs35.pdfusesText_40
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