[PDF] Cours de chimie g´en´erale Pr´eparation au concours B des ´ecoles





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Chapitre 12 : La réaction chimique - AlloSchool

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Chapitre VI: Lévolution des réactions chimiques

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COURS DE CHIMIE GENERALE Semestre 1 SVI

Titrage d'un acide faible par une base forte. CHAPITRE III : REACTIONS D'OXYDO-REDUCTION. 1. Généralités. 1.1. Oxydant réducteur

Cours de chimie g´en´erale Pr´eparation au concours B des ´ecoles

Universit

´e Paris-Sud

Cours de chimie g

´en´erale

Pr

´eparation au concours B des´ecoles

Agronomiques et V

´et´erinairesFabien Cailliez, LCP UMR 8000

fabien.cailliez@u-psud.fr

Chapitre I

Cinétique chimique

SommaireI.1 Définitions et concepts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3 I.1.1 Équation-bilan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 I.1.2 Vitesse de la réaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 I.1.3 Ordre d"une réaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 I.2 Étude de quelques réactions d"ordre simple . . . . . . . . . . . 7 I.2.1 Réaction d"ordre 0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 I.2.2 Réaction d"ordre 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 I.2.3 Réaction d"ordre 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 I.2.4 Réaction d"ordre 1 par rapport à A et B . . . . . . . . . . . . . . 8 I.3 Détermination de l"ordre d"une réaction à partir de données expérimentales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 I.3.1 Méthodes physiques de suivi d"une réaction . . . . . . . . . . . . 10 I.3.2 Méthode de dégénérescence de l"ordre . . . . . . . . . . . . . . . 11 I.3.3 Méthode intégrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 I.3.4 Temps de demi-réaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 I.3.5 Méthode différentielle et méthode des vitesses initiales . . . . . . 13 I.4 Étude de quelques réactions complexes . . . . . . . . . . . . . 14 I.4.1 Réactions opposées d"ordre 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 I.4.2 Réactions concurrentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 I.4.3 Réactions successives . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

I.1. Définitions et concepts 3

La cinétique chimique est l"étude de la cinétique des réactions chimiques. En d"autres

termes, elle permet d"étudier l"évolution temporelle des quantités de réactifs au sein d"un

système soumis à des transformations chimiques. Exemple : réaction d"hydrogénation de l"éthène H

2+H2CCH2!CH3CH3

L"étude cinétique de ce système consiste à déterminer l"évolution des quantités de dihydrogène H

2, d"éthène C

2H4et d"éthane C2H6au cours du temps.Dans ce cours, nous ferons deux hypothèses simplificatrices :

Hyp othèsedu système fermé : le s ystèmeen réaction c himiqueétudié n"éc hangepas de

matière avec le milieu extérieur. Hyp othèseiso chore: le v olumeVdu système est considéré constant.

I.1 Définitions et concepts

I.1.1 Équation-bilan

Une équation-bilan permet de décrire la réaction chimique. Elle sera notée par la suite de

la façon suivante :

1A1+2A2+:::1*)21B1+2B2+:::

ou, de façon plus synthétique X i iAi=X j jBj

Coefficients stoechiométriques

Dans l"équation ci-dessus, les espèces A

isont nommées les réactifs, et les espèces Bjles produits. Les coefficientsietjsont appelés coefficients stoechiométriques. Ils sont tous positifs. Pour former1moles de B1, il est nécessaire de faire réagir1moles de A1,2 moles de A

2,etc.

On définit également des coefficients stoechiométriques algébriquesi, qui peuvent être

négatifs. Ils dépendent du sens de la réaction chimique. Si on considère la réaction dans le

sens direct, c"est-à-dire des réactifs A ivers les produits Bj(sens 1), on a : -i=ipour les réactifs -j=jpour les produits.

À l"aide de cette notation, on peut réécrire l"équation-bilan de la réaction chimique sous

une forme encore plus synthétique :X k kRk= 0 où lesksont les coefficients stoechiométriques algébriques et où Rkreprésente soit un réactif A k, soit un produit Bk

I.1. Définitions et concepts 4

Considérons la réaction suivante entre le monoxyde d"azote et le dihydrogène :

2NO+2H2*)2H2O+N2

Il faut 2 moles de NO et 2 moles de H

2pour produire une mole de N2et 2 moles de

H

2O. Le coefficient stoechiométrique du monoxyde d"azote estNO=2, celui de l"eau est

H2O= +2.Avancement de la réaction

Dans l"exemple précédent, lorsqu"on consomme 2 moles de monoxyde d"azote NO par la réaction chimique, on consomme également 2 moles de dihydrogène H

2et on produit 2

moles d"eau H

2O et 1 mole de diazote N2. Si on consomme maintenant2moles de NO,

par proportionalité, on consomme2moles de H2et on produit2moles de H2O etmoles de N

2. On obtient le tableau d"avancement suivant :

2NO+2H2*)2H2O+N2t = 0n1n2n3n4

tn12 n22 n3+ 2 n4+ (t)est appelé avancement de la réaction à l"instantt, et il est défini par : (t) =ni(t)n0i iouni=n0i+i(t) L"avancement d"une réaction est indépendant du réactif!

I.1.2 Vitesse de la réaction

Vitesse de formation ou de disparition d"une espèce On définit la vitesse de formationvfd"une espèce comme la variation de sa quantité de matière en un temps donné. Pour une espèce A, on a donc : V f;A=dnAdt La vitesse de disparitionvdd"une espèce est l"opposée de sa vitesse de formation : V d;A=dnAdt =Vf;A Les vitesses de formation et de disparition d"une espèce s"expriment enmol:s1. Leur définition est indépendante des équations-bilan décrivant le système chimique.

I.1. Définitions et concepts 5

Vitesse d"une réaction

Considérons de nouveau la réaction du monoxyde d"azote sur le dihydrogène :

2NO+2H2*)2H2O+N2

Les vitesses de formation de l"eau et du diazote sont données par : V f;H2O=dnH2Odt etVf;N2=dnN2dt Quand on produit 2 moles d"eau, on n"en produit qu"une seule de diazote : dn

H2O= 2dnN2d0ouVf;H2O= 2Vf;N2

La vitesse de formation d"un produit (ou réactif) est ainsi dépendante de la nature de ce produit. Elle n"est donc pas adaptée à la mesure de la vitesse de réaction. En revanche, nous avons vu que l"avancement d"une réaction est uniquement dépendant de l"équation- bilan de la réaction. On définit donc la vitesse de la réactionVcomme la variation de l"avancement en fonction du temps : V=ddt La vitesse de réaction est reliée aux vitesses de formation ou disparition des composés impliqués dans la réaction, du fait de la relation entre l"avancement et les quantités de matières. En effet, puisqueni=n0i+i, on a par dérivation par rapport au temps :

V=Vf;i

i iest le coefficient stoechiométrique algébrique et est donc négatif pour un réactif et positif pour un produit!

Vitesse volumique d"une réaction

La vitesse volumique d"une réaction est définie par : v=VV =1Vquotesdbs_dbs2.pdfusesText_2
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