[PDF] Notions de spectrométrie de masse et de spectroscopie RMN C





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Notions de spectrométrie de masse et de spectroscopie RMN C

1 Préparation à l'agrégation de Chimie Cyril Barsu

ENS Lyon 2005/2006

Notions de spectrométrie de masse et

de spectroscopie RMN 13 C

I Spectrométrie de masse

1 Principe

a Le spectromètre de masse b Principe de fonctionnement c Le spectre de masse

2 Application à la détermination de structure

a Détermination de la formule brute b Notion d'amas isotopique c Exemples

II Spectroscopie RMN

13 C

1 Introduction

2 Déplacement chimique

3 Couplage spin-spin

a Couplage b Intérêt du découplage c Autres techniques de double résonance

4 Intensité des signaux

5 Exemples

a Méthodologie b Applications

Bibliographie :

Analyse chimique, F. Rouessac A. Rouessac, Dunod, 2000 Méthodes spectroscopiques pour la chimie organique, M. Hesse et al., Masson, 1997 Spectrometric identification of organic compounds, R. M. Silverstein et al., Wiley, 1998 Organic structure determination, D.J. Pasto et al., Prentice-Hall, 1969

La RMN, D. Canet, InterEditions, 1991

Spectrométrie de masse, E. De Hoffmann, Masson, 1994 Traité de chimie organique, Vollardt Schore, DeBoeck Université, 1999

L'Act. Chim., M. Bria P. Watkin, 2 24-35, 1997

Banques de spectres :

Masse http://webbook.nist.gov/chemistry RMN http://www.aist.go.jp/RIODB/SDBS/menu-e.html

" Les réponses aux questions portant sur la RMN du carbone 13, technique d'analyse courante en chimie

organique, ont trop souvent été partielles ou erronées. » (Rapport du concours de l'agrégation de chimie 2005 p

14)

2 I Spectrométrie de masse

1 Principe

a Le spectromètre de masse

Introduction de l'échantillon :

De 0,1 à 1 mg (1 fmole suffit !) de produit est vaporisé par diminution de pression (10 -4

à 10

-6 Pa). composés gazeux à T. A. : introduction directe par une vanne composés liquides à T. A. : la pression de vapeur suffit en général, sinon on chauffe le liquide composé solide à T.A. : évaporation sous vide dans la source par chauffage, faisceau laser, faisceau accéléré d'ions ou d'atomes

Ou couplage avec un chromatographe (LC ou GC)

Ionisation de l'échantillon :

Substances thermostables (M < 500) : cas le plus fréquent L'ionisation est assurée par impact électronique ou ionisation chimique.

Substances thermolabiles (M > 500) :

L'échantillon ne peut être vaporisé. Il peut être introduit par désorption-ionisation . Il peut

aussi être introduit en solution, éventuellement après séparation par chromatographie phase

liquide, puis ionisé par nébulisation-ionisation Impact électronique (IE) : méthode la plus utilisée M e

échantillon

Pression

mbarions M , A , B

Les évènements :

a) Formation des " ions moléculaires » M

M(g) + e

accéléré M + 2 e b) Fragmentation de certains d'entre eux dans la source d'ions :quotesdbs_dbs2.pdfusesText_2
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