[PDF] Pouvoir rotatoire des solutions très étendues

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hQ +Bi2 i?Bb p2`bBQM, POUVOIR ROTATOIRE DES SOLUTIONS TRÈS ÉTENDUES

Par I. PEYCHÈS.

Sommaire. -

Description

d'une méthode de mesures polarimétriques permettant de déterminer avec précision le pouvoir rotatoire des solutions de concentrations trèsfaibles (de l'ordre du millième de molécule par litre).

Application

à la détermination des courbes anormales

présentées par les tartrates alca- lins. Les courbes Pouvoir rotatoire

Concentration » croissent constamment

pour les tartrares de

Rubidium,

de

Caesium,

et de Potassium, et passent par un maximum pour les tartrates de Sodium et de Lithium. Ces courbes se confondent près de l'origine, met- tant bien en évidence l'individualité de l'ion tartrique de pouvoir rotatoire spéci- fique [03B1]T--Hgy,20° = 45°7.

Si un sel

comportant un ion actif sur la lumière polarisée peut

être considéré comme

complètement dissocié en solution à toutes concentrations, le pouvoir rotatoire rapporté l'ion actif doit être indépendant de la concentration et de l'ion associé.

Or, l'expérience

montre qu'il n'en est généralement pas ainsi. Le pouvoir rotatoire spécifique des lactatei, des tartrates, par exemple, subit une grosse variation en fonction de la concentration d'une part, et une variation régulière en fonction de l'ordre atomique du cation d'autre part. Il est hautement probable qu'il faut rechercher la cause de ces variations dans un phénomène de nature physique et non dans un

équilibre

variable de plusieurs formes chimique; pouvoirs rotatoires différents. Pour expliquer ces anomalies,

M. Darmois

avait, dès

1928, supposé que

deux phéno- mènes superposaient leurs effets contraires : une déforrnatiolt de l'ion tartrique dans le champ des cations, une désolvatation de 1-*ion tartrique au profit des cations. Deux hypo- thèses inverses étant possibles sur le sens de ces effets,

M. Darmois les a successivement

envisagées ('), (2), et a montré qu'elles pouvaient toutes deux conduire à une explication qualitative du phénomène,

à la condition

d'admettre, pour l'une, une variation du rayon atomique dans l'ordre normal (déduit de l'étude des cristaux par exemple), ou pour l'autre uu ordre inversé par hydratation, comme il semble résulter des mesures de mobilités. Les expériences réalisées alors n'avaient pas permis de déterminer avec certitude l'hypothèse la plus vraisemblable. Or, en gros, nous devons nous représenter la déformation comme une action à distance d'une charge ponctuelle (cation) sur une autre charge ponctuelle (anion), alors que la désol- vatation est une action d'une charge ponctuelle (ion) sur le doublet de la molécule d'eau. La première est une action en la seconde est une action En solution extrême- ment diluée, la distance moyenne des ions étant grande, le phénomène de déformation doit

être

prépondérant.

Les courbes "

pouvoir rotatoire spécifique concentration relatives

à tous les tartrates doivent commencer

par croître si la déformation a un effet positif, ou par décroître si cet effet est négatif. De plus, l'ordre dans lequel se présenteront l'origine les courbes relatives aux différents cations permettra de préciser l'ordre de croissance du rayon atomique. On comprendra dès lors l'intérêtquotesdbs_dbs44.pdfusesText_44

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