[PDF] CHAPITRE XII : SOLIDIFICATION (TD)





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CHAPITRE 1. INTRODUCTION. • Propriétés chimiques : (i) résistance à la corrosion à l'oxydation

CHAPITRE XII : SOLIDIFICATION (TD)

CHAPITRE XII : SOLIDIFICATION (TD)

J.-M. HAUDIN

1 SEGREGATION MINEURE

Montrer à l"aide d"un diagramme de phases que du fait de la lenteur de la diffusion à l"état solide, la

solidification réelle d"un alliage binaire se produit à une température inférieure à celle prévue par le diagramme

d"équilibre. Quelle est la conséquence sur la microstructure dendritique ?

2 GERMINATION HOMOGENE ET HETEROGENE

· Germination homogène : on suppose que le germe a la forme d"un cube. Calculer les dimensions et

l"enthalpie libre du germe critique. On appellera DGv l"enthalpie libre de fusion par unité de volume et g

l"énergie de surface.

· Germination hétérogène : on ajoute très fréquemment des agents de germination pour réduire la taille des

entités morphologiques (grains métalliques, sphérolites). La germination se produit alors au contact d"un

substrat. Le but de l"exercice est de montrer que dans ce cas la germination est en général plus facile. On

considérera un germe cubique. On introduit deux énergies de surface supplémentaires : gl associée à

l"interface entre le substrat et le liquide et gg associée à l"interface entre le germe et le substrat.

3 CINETIQUE GLOBALE DE TRANSFORMATION

La théorie d"Avrami permet d"exprimer la cinétique globale de transformation d"un milieu en entités

morphologiques d"une géométrie donnée (sphères par exemple). En ce sens, elle est donc universelle, et

particulièrement utilisée pour traiter les problèmes de cristallisation. Sous sa forme la plus générale, la fraction

volumique transformée en entités s"écrit : a(t) = 1 - exp [- a"(t)] [1]

où a"(t) serait la fraction volumique transformée si les entités pouvaient apparaître et croître complètement

indépendamment les unes des autres (les germes peuvent être activés dans des zones déjà transformées et les

entités peuvent s"interpénétrer en conservant leur forme).

a) On considérera un cas simple. Les entités sont des sphères qui apparaissent instantanément à partir de No

germes par unité de volume, avec deux types de croissance : · la vitesse de croissance G est constante (cas des polymères), · la vitesse de croissance G est gouvernée par la diffusion (cas des métaux). Donner dans les deux cas l"expression de a(t). Montrer que l"on obtient l"expression classique : a(t) = 1 - exp [- ktn] [2]

b) Dans le cas d"un matériau totalement cristallin, a(t) représente le taux de cristallinité en volume ac(t) à

l"instant t. Ce n"est plus le cas lorsque les entités morphologiques sont que partiellement cristallisées. Montrer

que si le taux de cristallinité est constant à l"intérieur des entités, on peut établir une relation simple entre a(t) et

a c(t).

Solidification (TD) 105

106 Matériaux pour l"ingénieur

CHAPITRE XII : SOLIDIFICATION (CORRIGE)

J.-M. HAUDIN

1 SEGREGATION MINEURE

Figure 1 : Ecart à l"équilibre lors de la solidification d"un alliage binaire

Considérons la solidification d"un alliage binaire à l"aide du diagramme de phases de la figure 1. Si le

refroidissement est réalisé dans des conditions quasi-réversibles, le point représentatif de la composition globale

du solide décrit la courbe de solidus de S0 à SF. Par suite de la lenteur de la diffusion à l"état solide, la situation

réelle est souvent la suivante : le premier cristal déposé a une composition proche de sa composition d"équilibre

C

0. Au cours du refroidissement, il conserve une composition plus proche de sa valeur initiale que de la valeur

d"équilibre, c"est-à-dire plus riche en A.

Il en résulte que la composition globale du solide se situe sur la Figure 1 à gauche de la ligne de solidus idéale.

La solidification s"achève donc à une température T"F inférieure à la température de solidification réversible TF.

Figure 2 : Solidification en strates de compositions différentes sur une dendrite primaire

Solidification (TD) 107

D"un point de vue microstructural, les premiers cristaux déposés à la température T0, de concentration C0, ont

une morphologie dendritique. Quand la température décroît, la solidification a lieu sur les branches de la dendrite

(Figure 2), en formant des stratifications qui correspondent à des concentrations différentes.

2 GERMINATION HOMOGENE ET HETEROGENE

- Germination homogène : la variation d"enthalpie libre entraînée par l"apparition d"un germe cubique de côté a

s"écrit :

DG(a) = - DGv a3 + 6a2g [1]

Rappelons que -DGv est l"enthalpie libre de cristallisation par unité de volume. Le côté a* du germe critique

correspond au maximum de la courbe DG(a), c"est-à-dire à dDG(a)/da = 0. Cela entraîne : -3DGv a2 + 12ag = 0 [2]

D"où :

a* = 4g/DGv et DG* = DG(a*) = 32 g3/DGv2 [3] - Germination hétérogène :

Figure 3 : Germination hétérogène sur un substrat plan. Définition des énergies de surface

DG(a) = -DGv a3 + 4a2g + a2(g + gg - gl)

= -DGv a3 + 4a2g + a2Dg = -DGv a3 + a2(4g + Dg) [4] dDG(a)/da = -3DGv a2 + 2a(4g + Dg) = 0 [5]

D"où :

a* = 3

2(4g + Dg) /DGv [6]

DG* = DG(a*) =

)94

278(+-(4g + Dg)3 /DGv2 = 274(4g + Dg)3 /DGv2 [7]

108 Matériaux pour l"ingénieur

La germination hétérogène est plus favorable que la germination homogène si DG*hétéro < DG*homo, c"est-à-

dire :

274(4g + Dg)3 /DGv2 < 32 g3/DGv2, [8]

ou (4g + Dg)3 < 216g3, ce qui entraîne (4g + Dg) < 6g. [9]

Finalement, la condition est Dg < 2g, ce qui fournit un critère thermodynamique pour la recherche d©agents de

germination.

Remarque : cet exercice a un côté un peu artificiel. En effet, pour des raisons de simplicité, nous avons fixé la

forme du germe et supposé qu"il est défini par un seul paramètre géométrique. En réalité, c"est la valeur des

énergies de surfaces qui détermine l©extension des faces du germe.

3 CINETIQUE GLOBALE DE TRANSFORMATION

a) Si la vitesse de croissance G est constante (cas des polymères) : a"(t) = 3

4pN0R3 =

3

4 p N0 G3t3 [10]

Toutes les entités sont créées à l"instant 0. Si leur vitesse de croissance radiale G = dR/dt est constante, R= Gt.

Si la vitesse de croissance G est gouvernée par la diffusion (cas des métaux) : le rayon est de la forme R = A

t, et : a"(t) = 3

4pN0R3 =

3

4 p N0A3t3/2 [11]

Dans les deux cas, a"(t) est de la forme : a"(t) = ktn.

b) Soit l le taux de cristallinité en volume de chaque entité. Par définition, a(t ) = V(t)/VT où V(t) est le volume

transformé et VT le volume total. Le volume de cristal à l"instant t est : V c(t) = lV(t) = la(t)VT [12] Le taux de cristallinité en volume s"écrit : a c(t) = Vc(t)/ VT = la(t) [13] A la fin de la transformation a = 1 et ac = l = acF, taux de cristallinité final. D"où : a(t) = ac(t)/acF [14]quotesdbs_dbs29.pdfusesText_35
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