[PDF] Chapitre SA2_PSI Seconde période Plan du cours Complexation

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Chapitre SA2_PSISeconde périodePlan du coursComplexation lycée Jean DautetPCSI

Lycée Jean DautetPCSI D.Lecorgne

Dé#inition:

coétalement,n.m. !Domaine : Chimie/Chimie physique. ! Définition : Action de déposer ensemble et simultanément, à la surface d'un liquide, deux espèces chimiques, l'une amphiphile et l'autre non amph iphile. ! Voir aussi : amphiphile, composé semi-amphiphile, cuve de Langmuir, sous-phase. ! Équivalent étranger : co-spreading.

Source: Journal officieldu 15 juin 2003.

complexe,n.m. !Domaine : Chimie. ! Définition : Entité moléculaire f ormée par l'association de deux ou de plusieurs entités moléculaires, ioniques ou neutres; l'espèce chimique correspondante. ! Voir aussi : adduit, liaison de coordination. ! Équivalent étranger : complex.

Source: Journal officieldu 18 avril 2001.

composé d'inclusion !Domaine : Chimie.! Définition : Composé dont l'un des composants forme une cavité de taille limitée ou un réseau cristallin dans lesquels sont logées la ou les entités moléculaires d'une seconde espèce chimique. ! Note : L'attraction entre l'hôte et la ou l es molécules incluses étant due à des forces de Van der Waals, il n'y a pas de liaisons chimiques fortes entre ces espèces. ! Voir aussi : clathrate, entité 24
estuneliai sonacido-ba siqueausensdeLewis, d'intensitétrèsvariable, ainsidescomplexe strèsstabl esetd'autresbeaucoupmoi ns,cequ'onp eut ci-dessous. liaison axiale !Domaine : Chimie/Stéréochimie. ! Définition : Liaison perpendiculaire au plan contenant (ou passant au plus près de) la majorité des atomes du cycle. ! Note :1. Dans le cyclohexane en conformation en chaise, les liaisons axiales sont alternées et parallèles à l'axe de symétrie C 3 .2. Dans les cycles analogues mono-insaturés, les liaisons correspondant es issues d'atomes contigus à un at ome doublement lié sont dites "quasi-axiales » ou "pseudo-axiales». ! Voir aussi : conformation en chaise, liaison équatoriale. ! Équivalent étranger :axial bond.

Source: Journal officieldu 18 avril 2001.

liaison covalente !Domaine : Chimie. ! Définition : Liaison entre deux atomes résultant de la mise en commun de deux électrons provenant séparément de chacun d'eux. ! Équivalent étranger : covalentbond.

Source: Journal officieldu 18 avril 2001.

liaison de coordination !Domaine : Chimie. ! Définition : Liaison entre deux atomes dans laquelle le doublet d'électrons commun ne provient que de l'un des deux atomes liés. ! Note :1. L'expression "liaison dative », considérée comme équivalente, n'est pas recommandée.2. On peut citer comme 84
liaison équatoriale !Domaine :Chimie/Stéréochimie. ! Définition :Liaison parallèle au plan contenant (ou passant au plus près de) la majorité des atomes du cycle. ! Note :1. Dans le cyclohexane en conformation en chaise, les liaisons équatoriales sont parallèles à deux des liaisons du cycle.2. Dans les cycles analogues mono-insaturés, les liaisons cor respondantes issues d'atomes contigus à un atome doublement lié sont dites "quasi- équatoriales» ou " pseudo-équatoriales». ! Voir aussi :conformation en chaise, liaison axiale. ! Équivalent étranger :equatorial bond.

Source: Journal officieldu 18 avril 2001.

ligand,n.m. !Domaine : Chimie. !Synonyme: coordinat, n.m. ! Définition : Atome ou groupe d'atomes lié à un atome central, génér alement métallique, dans une entité molécul aire polyatomiq ue. ! Équivalent

étranger : ligand.

Source: Journal officieldu 18 avril 2001.

ligne de contact !Domaine : Chimie/Chimie physique. ! Définition : Ligne correspondant à l'intersection apparente de deux interfaces contiguës. ! Note :1. Dans le cas d'un film liquide, la ligne de contact le sépare de son bord de Plateau.2. L'expression "ligne de raccordement» 86
[Cu(NH 3 4 2+

Tétraamminecuivre(II)4

[Al(H 2 O) 6 3+

Hexaaquaaluminium(III)6

[Fe(SCN)] 2+

Thiocyanatofer(III)1

[Fe(CN) 6 3-

Hexacyanoferrate(III)6

[Fe(CN) 6 4-

Hexacyanoferrate(II)6

SiO 3 4-

Trioxosilicate(IV)4

-OHH 2 O NH 3

SCNCl-

1 doublet pour se lier à l'atome central2 doublets pour se lier à l'atome central

H 2 NCH 2 CH 2 NH 2

6 doublets pour se lier à l'atome central

NCH 2 CH 2 N CH 2 CH 2 -OOCH 2 CCOO- H 2

CCOO--OOC

IILesconstante sd'équilibres associéesauxréac 5onsde complexa5on

1.Constantedeformation

1.1.Constanteglobaledeformation

Constanteglobaledeformationducomplexe:

M+nL=MLn

n ML n .c° n M .L n

ConstantesuccessivedeformationK

fn du complexe: constanted'équilibrede laréactionde formationducomplexeML n-1 etd'unligandL: ML n-1 +L=ML n K fn n n-1

ML.c°

ML.L

2.Constantedeformationsuccessive

[1]Cu 2+ +NH3=[Cu(NH3)] 2+

Kf1=1,0.10

4,2 [2][Cu(NH3)] 2+ +NH3=[Cu(NH3)2] 2+

Kf2=1,0.10

3,4 [3][Cu(NH3)2] 2+ +NH3=[Cu(NH3)3] 2+

Kf3=1,0.10

3 [4][Cu(NH3)3] 2+ +NH3=[Cu(NH3)4] 2+

Kf4=1,0.10

2 [1]Cu 2+ +NH3=[Cu(NH3)] 2+

Kf1=1,0.10

4,2 [2][Cu(NH3)] 2+ +NH3=[Cu(NH3)2] 2+

Kf2=1,0.10

3,4 [3][Cu(NH3)2] 2+ +NH3=[Cu(NH3)3] 2+

Kf3=1,0.10

3 [4][Cu(NH3)3] 2+ +NH3=[Cu(NH3)4] 2+

Kf4=1,0.10

2 [5] Cu 2+ + 4 NH3 = [Cu(NH3)4] 2+ b4 On remarque que : [5] = [1] + [2] + [3] + [4], relation de laquelle on en déduit :

K°5 = K°1.K°2.K°3.K°4

Soit, en utilisant les notations précédemment introduites : b4 = Kf1. Kf2. Kf3. Kf4

ConstantesuccessivededissociationK

dn du complexe: constanted'équilibrede laréactionde dissociationducomplexeenlecomplexeML n-1 et unligandL: ML n =ML n-1 +LK dn

1.Diagrammedeprédominance

Onpeutd éfinirun coupleDonneur/Accepteurde

AH+ A H

Donneur Accepteur Particule

ÈchangÈe

ML n ML n-1 L

Donneur Accepteur Particule

ÈchangÈe

-n1 n dn [ML] pL=pK+Log() [ML]

2.Diagrammededistribution

2.Diagrammededistribution

4,36,28,0

1.Exempl e1:étudedeladissociationd'uncomplexe

A une concentration d e 1,0.10

-2 mol .L -1 , une solution de [Fe(CN) 6 4- est -elle dangereuse pour la santé dans la mesure où elle peut libérer des ions CN ? Pour répondre à cette question, écrire la réaction de dissociation du complexe, calculer sa constante, et calculer la concentration des ions [CN

La limite légale admissible est de 1,0

g.L -1 de CN

Donnéesà25°C:

Constantededissociationducomplexe[Fe(CN)

6 4- [Fe(CN) 6 4- =Fe 2+ +6CN K d =10 -35

Massesmolairesatomiqueseng.mol

-1 :H:1C:12N:14Pb:207

1.Exemple2: complexationcompétitive

L'ionfer(III)donneaveclesionssulfateSO

4 2- uncomplexe[Fe(SO 4 2 deconstanteglobalede formaBon 2 tel lequeLog 2 = 7,4; ildonneave cles ionscyan ureuncomplexe hexacoordiné[Fe(CN) 6 3- deconstanteglobaledeformaBon' 6 tellequeLog' 6 =31.

1.Nommerlecomplexe[Fe(SO

4 2

2.OnconsidèreunesoluBondenitratedef er(III)Fe(NO

3 3 -cesoli deesttotalement -2 mol.L -1 danslaquelleonadissouségalement dusulfatedesodiumNa 2 (SO 4 c'=5,0.10 -2 mol.L -1 .Montr erquelasoluBon Sainsiobten ueconBen tlesionsfer(III)

6,0.10

-3 moledecyanuredesodium.

3.1.Ecrirel'é quaBon-bilandelaréacBonquiseproduit;idenBfierl'accepteur,ledonneur

3.2.Faire l'inventairedes concentraBonsdesréacBfsiniBalement. Rechercher la

présentes.

IV-Titragescomplexométriques:voirTP

quotesdbs_dbs45.pdfusesText_45

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