Spectroscopie UV-Visible
Spectroscopie d'absorption UV-Visible. I. Introduction. Spectroscopie : Etude des interactions entre la matière et un rayonnement électromagnétique.
Chapitre III: Les spectres UV-visible et infrarouge
II/ La spectroscopie UV-visible. 1/ Principe. 2/ Simulateur : « TS spectroscopie visible principe » alcool aldéhyde
Spectroscopie UV-Visible
La spectroscopie d'absorption dans l'UV et le visible est basée sur la propriété des molécules d'absorber des radiations lumineuses de longueur d'onde
PRINCIPES DE SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE
SPECTROSCOPIE UV-VISIBLE. Licence MPC L3 S5. « Chimie Organique Avancée ». Pr Jean-François Nicoud. Faculté de Chimie. Université de Strasbourg
INTRODUCTION A LA SPECTROSCOPIE
La spectroscopie UV-Visible est une spectroscopie moléculaire d'absorption Spectre UV-visible : tracé de l'absorbance en fonction de la longueur d'onde.
Chapitre 2 : Spectroscopie ultraviolet/visible
La spectroscopie UV-Visible est la plus ancienne et la plus utilisée des méthodes d'analyse dans les laboratoires. Elle permet notamment des applications
CHAPITRE I-spectroscopie dabsorption UV-visible
SPECTROSCOPIE D'ABSORPTION DANS L'UV-VISIBLE Le domaine du spectre ultraviolet utilisable en analyse s'étend environ de 190 à 400 nm.
Spectroscopie UV-visible
2/ L'absorbance A : simulateur « TS spectroscopie visible absorbance » Sur un spectre UV-visible on relève les valeurs de(s) longueur(s) d'onde au(x) ...
Spectroscopie ultraviolet-visible et infrarouge de molécules clés
19 juil. 2013 Spectroscopie ultraviolet-visible et infrarouge de molécules clés atmosphériques. Sci- ences de la Terre. Université Paris-Est 2008.
Chapitre XI Transitions électroniques Spectroscopie UV-visible 1
Spectroscopie UV-visible. 1. Domaine UV-visible lumière
Basic UV-Vis Theory Concepts and Applications - duedueg
Basic UV-Vis Theory Concepts and Applications Page 5 of 28 Figure 5 Idealized absorption spectrum For ultraviolet and visible wavelengths one should expect from this discussion that the absorption spectrum of a molecule (i e a plot of its degree of absorption against the wavelength of the incident radiation) should show a few very sharp lines
Ultra-violet and visible spectroscopy - University of Victoria
is necessary to observe in the uv region (below 350 nm) If you are uncertain about the type of cell run a quick check at 290 nm Glass will absorb strongly at this wavelength Code Material Guaranteed Transmittance G Optical glass 80 at 365 nm QG H Standard silica Herasil 80 at 250 nm I IR grade silica 80 at 220 nm
Module-6 Unit-4 UV-Vis Spectroscopy Spectroscopy
UV?Vis?NIR Spectrophotometer This can be used to analyze liquids gases and solids by using radiative energy corresponding to far and near ultraviolet (UV) visible (Vis) and near infrared (NIR) regions of electromagnetic spectrum Consequently predetermined wavelengths in these regions have been defined as: UV: 300 - 400 nm; Vis: 400
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NMR IR MS UV-Vis Main points of the chapter 1 Hydrogen Nuclear Magnetic Resonance a Splitting or coupling (what’s next to what) b Chemical shifts (what type is it) c Integration (how many are there) 2 13C NMR 3 InfraRed spectroscopy (identifying functional groups) 4 Mass spectroscopy (determining molecular weight structural
What is UV-visible spectroscopy?
UV- VISIBLE SPECTROSCOPY: Spectroscopically, visible light behaves in a similar way as UV light. Hence, the techniques of UV spectroscopy and Visible spectroscopy are studied together. The UV-Visible spectroscopy is concerned with the UV & Visible regions of the EMR which ranges between 200-800nm. UV wavelength range is 200-400 nm.
What is the UV-visible spectroscopy 37 (B)?
UV- Visible Spectroscopy 37 (b) Calculation of ? max for unsaturated carbonyl compounds The unsaturated carbonyl compounds ( C=O) still considered as conjugated system, so the same method of calculation can be used, with little modification in basic value and residue and substitution values.
What are the principles of ultraviolet visible spectrometer?
9. Principles of Uv-Visible Spectrometer • The principle is based on the measurement of spectrum of a sample containing atoms / molecules. • Spectrum is a graph of intensity of absorbed or emitted radiation by sample verses frequency (?) or wavelength (?).
What is the effect of Order of conjugation in UV-visible spectroscopy?
The UV spectrum move higher wavelength when there is more conjugation. You can observe the change in the double bond position in imidazole nucleus of the structure. UV- Visible Spectroscopy 17 Figure 1.21 Effect of Order of Conjugation in UV?Visible spectrum Characteristics.
Spectroscopie
Spectroscopie
UV-Visible
UV-Visible
Pr. Franck DENAT
ICMUB UMR 5260
9, Av. Alain Savary
BP 47870 21078 Dijon
Franck.Denat@u-bourgogne.fr
Spectroscopie d'absorption UV-Visible
I. Introduction.
Spectroscopie : Etud e des interaction s entre la m atière et un rayonnementélectromagnétique.
Une molécule absorbera une radiation d e fréquence ν sʼil existe des transitions nécessitant une énergie : ΔE = hν (h = 6,63 10 -34Js, cte de Planck)
Absorption dʼun rayonnement dans le domaine de lʼUV-Visible : excitation dʼélectrons de valence. E excité E fondamentalΔE = hν = hc/λ = hcν
ν : fréquence
λ : longueur dʼonde
ν : nombre dʼonde
II. Le spectre électromagnétique
Excitation dʼélectrons de valence
190-400 nm : proche UV
400-700 nm : Visible
700-1100 nm : très proche IR
Transitions entre niveaux vibrationnels
Modification dʼétats de spin électroniqueRésonance Paramagnétique Electronique
Modification dʼétats de spin nucléaire
Résonance Magnétique Nucléaire
- dans un atome : lʼabsorption du rayonnement donne naissance à une seule raie spectraleII. Absorption moléculaire, spectre de bandes
Etat d'énergie excité
Etat d'énergie fondamental
Transition électronique
- dans une molécule : les ≠ états électroniques ont des domaines énergétiques larges, dus aux niveaux vibrationnels et rotationnels : E totale = Eélectronique
+ E vibrationnelle + E rotationnelle ERapport ≈ 1000:50:1
G spectre de bandes
Ex : spectre du benzène a) en solution , b) à lʼétat de vapeur (structure fine) - large domaine dʼapplications (Chimie minérale, organique, biochimie),90% des analyses médicales
- analyses quantitatives (loi de Beer-Lambert) - grande sensibilité : limite de détection ≈ 10 -5 M - précision : 1 - 5% erreur - simplicité, rapidité. Le spectre UV-Visible est le tracé de A (absorbance) en fonction de λ (en nm)Bande dʼabsorption caractérisée par :
sa position λ max (nm) et son intensité ε max (L.mol -1 .cm -1 ) ou coefficient dʼabsorption molaireLoi de Beer-Lambert :
A="lc =log
I 0 I =log 1 T I o I l : parcours optique (cm)échantillon concentration c (mol.L
-1T : transmittance
Intérêts de la spectroscopie UV-Visible :
III. Les différents types de transitions
III.1. Dans les composés organiques
-transitions σ G σ* : λ max < 150 nm (UV lointain) -transitions n G σ* : 150 nm < λ max < 250 nm, intensité moyenne (50 < ε < 2000 L.mol -1 .cm -1 -transitions π G π* : λ max > 190 nm (> 400 nm pour systèmes très conjugués), forte intensité (1000 < ε < 10000 L.mol -1 .cm -1 -transitions n G π* : λ max > 190 nm, faible intensité (10 < ε < 100 L.mol -1 .cm -1ChromophoreTransition!maxlog(")
nitrile # to $*160< 1.0
alkyne$ to $*1703.0 alkene$ to $*1753.0 alcohol # to %*1802.5
ether# to %*1803.5 $ to $*1803.0ketone
# to $*2801.5 $ to $*1902.0aldehyde # to $*2901.0
amine# to %*1903.5 acid # to $*2051.5
ester# to $*2051.5 amide# to $*2101.5 thiol # to %*2103.0
nitro# to $*271< 1.0 azo # to $*340< 1.0
Valeurs de λ
max et ε pour quelques chromophores Chromophore : groupement présentant une absorption caractéristique dans lʼUV ou le visibleExemples de spectres de composés organiques
Conjugaison : rapprochement des orbitales π et π* : λ Hλ H : effet bathochrome
λ H : effet hypsochrome
H : effet hyperchrome
ε H : effet hypochrome
Conjugaison; mais aussi :
effets de substituants (NR 2OH, OR, X,...),
effets de solvant (polarité),... Règles de Woodward-Fieser G estimation de λ maxIII.2. Dans les espèces inorganiques
Transitions électroniques entre orbitales d
Exemples de spectres de solutions aqueuses
dʼions de métaux de transition : max et ε dépendent de : - la nature du métal - son degré dʼoxydation - son environnement (géométrie, champ de ligand)III.3. Dans les complexes de transfert de charge
Transition électronique dʼun donneur vers un accepteurEx : Fe(III)-thiocyanate
Forte intensité : ε > 10000 L.mol
-1 .cm -1IV. Appareillage
Système dispersif : prisme ou réseau (1200 traits / mm) Spectromètre "monocanal"Spectromètre "multicanaux", à optique inversée détecteur = PM ou photodiode ou barette de diodes lampe W (>350 nm) + lampe D 2 (<350 nm) ( ou lampe Xe pulsé ) IV.1. Spectromètre à simple faisceau monocanalRéseau tournant : balayage
Largeur de fente (bande passante) H G résolution H mais rapport signal/bruit (S/N) HIV.2. Spectromètre à double faisceau
IV.3. Spectromètre multicanaux (à barette de diodes) - spectromètre "lumineux" : S/N élevé - observation "instantanée" de tout le spectre (qques ms) G détecteur HPLC - résolution médiocreV. Préparation des échantillons
Le plus souvent liquides
V.1. Cellules (cuves)
l = 1 à 100 mm (standard 1 cm)Plastique, verre, quartz
V.2. Solvant
- pouvoir de dissolution - transparent dans la zone dʼintérêt - "spectrophotometric grade" : absence dʼimpuretés, agents stabilisants,... - solvants volatils : boucher la celluleExemples dʼapplications:
- mesures en ligne pour le suivi de procédés - mesures dans des environnements contaminés - mesures dans des atmosphères explosives ou radioactives - mesures de cinétiques de réactionsV.3. Sondes à immersion
Fibres optiques
A="lc =log
I 0 I =log 1 TVI. Analyses quantitatives
Loi de Beer-Lambert :
Pente = εl (ε si l = 1 cm)
- Additivité de la loi de Beer-Lambert :Ex: mélange de 2 constituants
1 2 1 lc 1 2 lc 2 = l(ε 1 c 1 2 c 2 c ech. A ech. - Analyse multicomposants : mesure de A à autant de λ ≠ que de constituants dans le mélange Limites de validité de la loi de Beer-Lambert : - solutions diluées (c < 0,01 M) - absence dʼinteractions soluté-solvant - lumière monochromatique (impossible dans lʼabsolu) - influence de la lumière parasite, éviter de travailler à A > 1,5 Les solution étalons doivent avoir une composition voisine de celle des échantillons afin de minimiser les effets des divers constituants (effet de matrice) G Parfois difficile G Méthode des ajouts dosés :On prélève plusieurs fois un volume V
x dʼune solution dʼun échantillon de [ ] c x inconnue, on ajoute un volume croissant V e dʼune solution étalon de [ ] c e V x V e V tΑ= εlc
e V e /V t + εlc x V x /V t = εl/V t c e V e + εl/V t c x V x = aV e + b avec a = εl/V t c e et b = εl/V t c x V x c x b c e a V x point isobestiqueRéaction simple A G B :
A λ du point isobestique, A constant car ε
A B lc A lc B = εl (c A + c B ) = ctequotesdbs_dbs16.pdfusesText_22[PDF] chlorophylle a et b différence
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