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Quelques notions de

Résonance Magnétique Nucléaire

RMN du " proton » 1H

et IR. vidéosur le site Mediachimie IR et RMN » .Comment déterminer la structure des molécules organiques ?

SOMMAIRE

1. Introduction

2. Approche simplifiée du principe général de la RMN pour 1H

3. Appareil

4. Le déplacement chimique

5. Protons chimiquement équivalents. Intensité du signal Courbe

6. Le couplage spin-spin

n+1

7. Influence résolution

des spectres

8. Exemples d

9. Méthode pour interpréter des spectres RMN de produits

inconnus

10. Existence 13C, 31P ...)

Les 10 chapitres

de cette ressource documentaire sont accessibles indépendamment les uns des autres.

1. INTRODUCTION

organiqueQuelques notions de Résonance Magnétique Nucléaire RMN

1H , du " proton »

nucléaire noyau méthode pas associée à nucléaire

1.1. Notions entre un rayonnement lumineux et

la matière

Ce rayonnementcaractérisé par une longueur

transporte une énergie

Pour certaines valeurs

avec la matière

Les valeurs de associéesdiscontinues

quantifiées fréquences Ȟ absorption caractéristiques de la molécule. RMN : ondes radio ( domaine de très faible énergie. -t-on un spectre ?

1.2. À quoi ressemble un spectre RMN du proton ?

Source

Cl-CH2-O-CH3

H

3C-O-CH2-CH2O-CH3

Source

H-COO-CH2-CH3

Source

2. APPROCHE SIMPLIFIÉE DU PRINCIPE GÉNÉRAL

1H

Approche simplifiée

associer moment cinétique intrinsèque spin nucléaire moment magnétique de spin

RMN 1H : Principe général

sµTout se passe comme si ce proton était un aimant en mouvement permanent. magnétique, le moment magnétique de spin du proton 1H peut prendre deux orientations possibles, auxquelles sont associées deux valeurs possibles de l'énergie. Il y a quantification. B

On appelle,

résonance du proton, le E E B de résonance est égale à :

E = E() - E()B

de résonance à fournir est proportionnelle au champ magnétique imposé

BESoit

0 K.B0

E

Donc la fréquence de résonance

augmente avec le champ magnétique imposé.

Schéma énergétique B

le champ magnétique B0 intense de résonance très faible domaine des ondes radio. ET

À température usuelle :

les deux niveaux sont peuplés ; la différence de population est faible, environ 1 unité pour 10

5 noyaux.Conséquence sur des niveaux

Que fait-on subir aux protons ?

La spectroscopie RMN est actuellement une

spectroscopie d'émission 3.

ÉCHANTILLON

magnétique très intense

Par comparaison,

cela représente 500 000 fois le champ magnétique terrestre.(1)

0 K.B0,

B

0 varie de 42 à 1000 MHz.

courammentappareils300 à

600 MHz

l'analyse chimique obtention de champs magnétiques intenses matériaux supraconducteurs maintenus à

269 °C

les noyaux reviennent à leur état initial un temps de relaxation qui leur est propre. libérée lors de ce retour génère un petit courant, dans un circuit secondaire. le signal que détecte. excitation électromagnétique, autour de la fréquence 0 exciter des noyaux de chimique

Source :

coupe RMN.

étudier

dissous dans un solvant ajoutéréférence référence tétraméthylsilane (TMS) Remarque les spectres restent tracés dans une échelle où le TMS reste la référence.

En résumé,

échantillon =

produit à étudier + solvant deutéré (CDCl3) + référence (TMS) vidéo sur le site Mediachimie, vous pourrez voir : les précautions à prendre ; la réalisation des échantillons ; la réalisation des spectres ; ainsi que leurs interprétations.

4. LE DÉPLACEMENT CHIMIQUE

4.1. Observations

Ainsi des atomes H

différents ne résonnent pas à la même fréquence. O H3CCH Cl CH 2 CH 3C O1 2 3 4 les atomes H portés par ces atomes de carbone,

Il résonnent à

des fréquences différentes pour une résonance du proton à 100 MHz, l'écart entre 2 signaux peut être de 1 Hz

4.2. Blindage et déblindage

Atome H non lié ou libre

B0 B

4.2. Blindage et déblindage (suite)

Atome H lié :

On admettra que

électrons

engendre un petit champ local B, qui au champ B0

Ainsi donc,

la fréquence de résonance proton lié va être modifiée. En effet, tous les atomes H liés ressentent un champ B inférieur à B0 tel que B = B0 - B Si

B est grand,blindé

Si B est petit,

déblindéH libre Aucun champ appliqué et confondus

H lié E = 2µ B0 2µ.(B0 - B)

blindage densité

électronique forte au voisinage du proton

le déblindage densité

électronique plus appauvrie au voisinage du

proton groupes électro-donneurs blindage groupes électro-attracteurs déblindage. O H3CCH Cl CH 2 CH 3C O1 2 3 4

4.3. Position du signal

0 = B0

B la fréquence ' nécessaire à la résonance = K B0 (1 - B/B0) Le proton lié résonne donc toujours pour une fréquence plus faible que le proton non lié ' < 0

à BctB

0 En échelle de fréquence Remarque : est de tracer des abscisses de droite à gauche.

4.4. Définition et mesure du déplacement chimique

Le déplacement chimique, noté ,

est défini et mesuré par rapport au signal de la référence (TMS) résonant à la fréquence réf .

La fréquence de résonance

dépend de imposée. comparer des spectres réalisés à diverses intensités de champ, le déplacement chimique est défini par 10 6 . ( - réf ) = ------------------------en ppm 0 est sans dimension Ainsi, le déplacement chimique est indépendant de B0 et de 0

On peut

ainsi comparer tout spectre, le déplacement chimique

Dans la pratique est compris entre 0 et 14.

Un environnement attracteur déblinde

: élevé.

Un environnement donneur blinde : petit.

4.5. " Environnement » et exemples de valeurs du déplacement

Tableau n°1 : hydrocarbures saturés.

ydrogène Déplacement chimique en ppm (par rapport au TMS) H H H H (CH3) < (CH2) < (CH) valeurs de proches de 1 ppm On retiendra : Les protons éthyléniques sont très déblindés ydrogène Déplacement chimique en ppm (par rapport au TMS) H H H H

Tableau n°2 : hydrocarbures insaturés.

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