CINETIQUE CHIMIQUE Mécanismes réactionnels en cinétique
PCSI 1. Cinétique Chimique. S. Falcou. 2015-2016 En effet au cours du processus élémentaire il faut qu'il se produise une modification structurale.
CINÉTIQUE CHIMIQUE
CINÉTIQUE CHIMIQUE. Svante August Arrhenius. PLAN DU COURS. Chapitre 1 : Facteurs cinétiques. I La vitesse d'une réaction chimique.
COURS DE CHIMIE-PCSI/MPSI/TSI- elfilalisaid@yahoo.fr Page -2
COURS DE CHIMIE-PCSI/MPSI/TSI- CINÉTIQUE DES SYSTÈMES CHIMIQUES ... C'est la loi cinétique d'une réaction chimique d'ordre 2 avec a b.
Cinétique)chimique)
Chapitre) 7):) Mécanismes) réactionnels) aspect) microscopique) de)la)cinétique). ) ! ) ) ) ) ! Cours de chimie de première période de PCSI.
Olympiades Internationales de la Chimie 2019 : Cinétique chimique
Il s'adresse à des élèves de 1ere année de prépa PCSI ou BCPST. Il a été rédigé sur inspiration libre du cours d'A. Heloin. Première partie. Cinétique formelle.
Troisième chapitre Première période Plan du cours Cinétique
Plan du cours. Cinétique formelle lycée Jean Dautet. PCSI. Lycée Jean Dautet tranformations chimiques décrites par une réaction chimique.
Cinétique chimique
Plan. 1. Equations cinétiques. 1.1 Définition de la vitesse; 1.2 Loi de vitesse; 1.3 Etapes élémentaires. 1.4 Cinétique d'ordre 0; 1.5 Cinétique d'ordre 1;
Chimie PCSI
CHIMIE. PCSI. VUIBERT. ? Rappels de cours. ? Conseils de méthode Cinétique en réacteur ouvert parfaitement agité en régime permanent 28 – 5.
Entraînement de cinétique chimique PCSI
Entraînement de cinétique chimique PCSI On peut alors négliger la variation de concentration des ions iodure au cours de la réaction.
LE MODELE QUANTIQUE DE LATOME
PCSI 1. Cinétique Chimique. S. Falcou. 2015-2016. La cinétique formelle. 1. CINETIQUE CHIMIQUE se faisait avec une vitesse variant au cours du temps.
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CINÉTIQUE CHIMIQUE Svante August Arrhenius PLAN DU COURS Chapitre 1 : Facteurs cinétiques I La vitesse d'une réaction chimique
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D'une manière très générale la cinétique chimique est l'étude de la vitesse des tranformations chimiques décrites par une réaction chimique
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PCSI 1 Cinétique Chimique S Falcou 2015-2016 Mécanismes réactionnels en cinétique homogène Loi de vitesse associée 1 CINETIQUE CHIMIQUE
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Plan 1 Equations cinétiques 1 1 Définition de la vitesse; 1 2 Loi de vitesse; 1 3 Etapes élémentaires 1 4 Cinétique d'ordre 0; 1 5 Cinétique d'ordre 1;
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Ce cours est consacré à l'étude de la cinétique chimique notamment appliquée aux mécanismes complexes et présente ensuite les notions de contrôle cinétique et
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Cinétique chimique MPSI I Vitesses: définitions 1 Vitesse de réaction On note l'avancement d'une réaction ayant lieu dans un volume V La définition
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Entraînement de cinétique chimique PCSI Spectrophotométrie (CCEM 2001) 1 L'équation de réaction (1) se déduit par combinaison linéaire des demi-équations
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Ce sera l'entité la plus simple à étudier en cinétique chimique : elle Les diverses concentrations évoluent linéairement au cours du temps : c'est très
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Chapitre 1 : Vitesses de réaction Cinétique chimique Page 1 sur 9 I Système œ réaction chimique A) Système physique ou chimique
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Table des matières
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des contenus numériques ainsi que des exercices complémentaires.Chapitre 1.Les états physico-chimiques de la matière : évolution et équilibre. . . . . . .51. Les états physico-chimiques de la matière5- 2. Activité et loi de l'équilibre chimique6-
3. Évolution et équilibre d'un système physico-chimique6-Exercices 7-Corrigés 16
Chapitre 2.Cinétique chimique. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .27
1. Dé�nitions et lois de vitesse pour un réacteur fermé, homogène et isochore27- 2. Évo-
lution temporelle des concentrations28- 3. Détermination de l'ordre d'une réaction28-4.Cinétiqueenréacteurouvertparfaitementagité enrégimepermanent28-5.Mécanismes
réactionnels29-Exercices 31-Corrigés 43Chapitre 3.Périodicité des propriétés chimiques des éléments. . . . . . . . . . . . . . . . .59
1. Constituants de l'atome59- 2. Vocabulaire59- 3. Isotopie59- 4. Quanti�cation de
des éléments61-Exercices 63-Corrigés 73 Chapitre 4.Architecture des molécules et interactions intermoléculaires. . . . . . . . . .811. Formalisme de LEWIS81- 2. Mésomérie82- 3. Géométrie VSEPR84- 4. Liaisons pola-
risées et polarité d'une molécule85- 5. Interactions intermoléculaires86- 6. Solvants88-Exercices 90-Corrigés 100
Chapitre 5.Nomenclature, représentation et stéréochimie des molécules. . . . . . . . . .119
1. Nomenclature des molécules organiques119- 2. Représentation des molécules orga-
niques120- 3. Stéréoisomérie de con�guration120- 4. Stéréoisomérie de conformation
123- 5. Organigramme de l'isomérie126-Exercices 127-Corrigés 138
Chapitre 6.Analyse spectroscopique. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .157
Résonance Magnétique Nucléaire du proton (RMN1H)161-Exercices 164-Corrigés 171
Chapitre 7.Réactivité en chimie organique, substitutions nucléophiles et éliminations.181
1. Vocabulaire181- 2. Réactivité comparée183- 3. Contrôle des réactions et modèle de
réactivité184- 4. Substitutions nucléophiles184- 5.�-élimination bimoléculaire E2185-
6. Compétition élimination
substitution nucléophile186-Exercices 187-Corrigés 192Chapitre 8.Additions nucléophiles et stratégie de synthèse. . . . . . . . . . . . . . . . . .203
1. Additions nucléophiles sur un groupe carbonyle203- 2. Structure, synthèse et réactivité
-Exercices 208-Corrigés 214Chapitre 9.Cristallochimie. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .223
1. Dé�nitions et maille compacte CFC
(cubique à faces centrées)223- 2. Les différents types de cristaux224-Exercices 226-Corrigés 2353
Table des matières
Chapitre 10.Réactions d'oxydoréduction. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .2471. Nombre d'oxydation247- 2. Couple oxydant/réducteur248- 3. Réaction d'oxydoréduc-
tion249- 4. Piles électrochimiques250- 5. Potentiel d'électrode - formule de Nernst251-6. Diagrammes de prédominance et d'existence252- 7. Aspect thermodynamique d'une
réaction d'oxydoréduction254-Exercices 255-Corrigés 261Chapitre 11.Réactions acido-basiques. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .271
1. Dé�nitions271- 2. L'eau solvant ampholyte272- 3. Force des acides et des bases272
- 4. Diagramme de prédominance273- 5. pH d'une solution aqueuse274- 6. Titrages acido-basiques275-Exercices 277-Corrigés 286Chapitre 12.Réactions de complexation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .297
d'un complexe298- 4. Diagramme de prédominance298- 5. Complexation et pH299-Exercices 300-Corrigés 309
Chapitre 13.Réactions de précipitation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .319
1. Dé�nitions319- 2. Condition de précipitation319- 3. Solubilité320- 4. Diagramme
d'existence d'un précipité321- 5. Dosage par précipitation321-Exercices 322-Corri- gés 328Chapitre 14.Diagrammes E-pH et E-pL. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .337
1. Frontières entre les domaines337- 2. Attribution des domaines aux espèces337-
3. Utilisation des diagrammes E-pH
338- 4. Diagrammes E-pL339-Exercices 340-
Corrigés 352
Chapitre 15.Activation et protection de fonctions. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .369
1. Activation et protection de fonctions369- 2. Schémas de réactivité des alcools et des
dérivés carbonylés (aldéhydes et cétones)370- 3. Activation de la fonction alcool371-
4. Activation du groupe carbonyle373- 5. Méthodes373-Exercices 376-Corrigés 386
Chapitre 16.Oxydoréduction en chimie organique. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .403
1. Réactions d'oxydoréduction en chimie organique et méthode de calcul du nombre d'oxy-
fonctionnels rencontrés en chimie organique404- 3. Méthodes d'oxydation des alcools en dérivés carbonylés et acide carboxylique406- 4. Méthodes d'oxydation des alcènes :
oxydation ménagée en diols et coupures oxydantes, cycle catalytique407-Exercices 409-Corrigés 419
4DE COURS
06/06/2016 22:311
Chapitre
Les états physico-chimiques
de la matière :évolution et équilibre Les doubles-�èches seront utilisées pour modéliser les équations de réaction.1. Les états physico-chimiques de la matière
1.1. Dé�nitions et propriétésÉtat de la matièreGazLiquideSolide
Force des interactionsInteractions
intermoléculaires faibles*Interactions intermoléculaires fortes*Interactionsintermoléculaires fortes* Ordre désordreÉtat le plus désordonnéDisposition irrégulière des entitésSolide cristallin : état le plus ordonné, disposition régulière des entitésSolide amorphe :
disposition irrégulière des entitésMiscibilitéUn mélange de gaz forme
une seule phase uniformeMiscibilité (une seule phase) ou non (deux phases) de deux liquidesLes solides ne se mélangent pas : chaque solide constitue une phase où il est seul**ModélisationModèle du gazparfait (particules ponctuelles et sans interactions).Équation d'état :
PV=nRT
avec :Pen Pa,Ven m3,T en K,nen mol etR=8,314 J.mol
1.K�1.Fluide incompressibleSolide cristallin
cf.chapitre 9)* l'ordre de grandeur des interactions intermoléculaires est le même mais suivant l'état, les particules disposent
intermoléculaires faibles fortes est donc relative à l'énergie cinétique des particules. ** ceci n'est pas vrai dans le cas des solutions solides (alliages) étudiées au chapitre 9.5 Chimie PCSI - Méthodes, exercices et problèmes2. Activité et loi de l'équilibre chimique
L'activitéaidu constituantAiest une grandeur sans dimension : • soluté en solution diluée :ai=[Ai]C �, avecC�=1 mol.L�1; • gaz parfait :ai=PiP �, avecP�=1 bar; • liquide, solide pur ou solvant d'une solution diluée :ai=1. ÉLequotient de réactiond'une réaction chimique dont le bilan est : 0=P iiAis'écrit : Q=Y i ai ioùaiest l'activité du constituantAi.ÉLoi de l'équilibre chimique
: quel que soit l'état initial, lorsque l'équilibre est atteint, le quotient de réactionQprend une unique valeurK�(T) qui ne dépend que de la température. K�est la constante d'équilibre de la réaction à la températureTconsidérée. Qéq=Y
i ai i,éq=K�(T)3. Évolution et équilibre d'un système physico-chimique
Critère d'évolution d'un système homogène : • siQ=K�, le système est à l'équilibre chimique; • siQéq�0;
réaction limitée (10�4 • Si la réaction estlimitée, il faut établir, à l'aide de laloi de l'équilibre chimique, Si la réaction est très peu avancée, il fautétablir, à l'aide de la loi de l'équilibre Exercices guidésExercice A Diagramme (P,T) de l'eau (d'après CCP TSI 2015)(5 min.)On donne le diagramme pression/température (P,T) de l'eau ci-dessous ainsi que le çonné par l'eau.L'eau sur Mars (d'aprèsEspace et éducation, CRDP de l'Académie de Versailles) ci-dessous) peut être dissous dans de l'acide sulfurique à 93 % en masse, introduit en excès par rapport à la stoechiométrie de la réaction ci-dessous. Cette lixiviation avec de l'eau met On considère la réaction précédente comme totale et on considère pour simpli�er que les deux acidités de l'acide sulfurique sont fortes (un équivalent d'acide sulfurique libère sulfurique à 93 % en masse :d�2; Masse volumique de l'eau :�eau=1 g.mL�1.Exercice C Dissolution du carbonate de calcium (d'après CAPES)(10 min.) Donner les expressions deK�1,K�2,K�3etK�4déduites de la loi des équilibres chi- Exercice D Critère d'évolution et d'équilibre (d'après AGRO)(3 min.)Un mode de préparation du dihydrogène met en jeu la réaction en phase gaz d'équation : système demeure constante et telle que la constante d'équilibreK�est égale à 15. Initiale- et du dioxyde de carbone : Moct=114 g.mol�1etMCO2=44 g.mol�1.Exercice 3 Dimérisation du dioxyde d'azote (d'après e3a, 2014)(10 min.) Déterminer et calculer les pressions partielles de chaque gaz à l'équilibre.Exercice 4 Réduction de la magnésie par le silicium (d'après CCP)(15 min.) d'obtenir du magnésium Mg a lieu dans un four à la température de 1 773 K. De la silice SiO2 Écrire l'équation de la réaction précédente en précisant l'état physique de chaque coef�cient de dissociation�du chlorure de sulfuryle à l'équilibre, dé�ni par :Exercices
Les états physico-chimiques de la matière : évolution et équilibre
Figure 1.1
Figure 1.2.Image prise par la
caméra haute résolution uti- lisée lors de la missionMars Express
. On observe le canal Reull Vallisqui a jadis été fa-
2.Donner les noms des points A et B et expliquer à quoi ils correspondent.7
EXERCICES
Chimie PCSI - Méthodes, exercices et problèmes 3.D'après le texte, sous quel état physique se trouve essentiellement l'eau sur Mars
aujourd'hui? 4.Valider cette hypothèse en utilisant le diagramme (P,T) et les données ci-dessous.
Données pour Mars :température moyenne en surface :�100°C à 0°C; pression atmo- sphérique : 600 Pa.Exercice B Lixiviation du spodumène (d'après Mines-Ponts)(10 min.) Le spodumène (aluminosilicate solide contenant du lithium dont la formule est donnée 2, Al2O3, Li2Og(s)+8H+(aq)=2Li+(aq)+2Al3+(aq)+4SiO2(s)+4H2O(`).
1 mole de spodumène?
Données :masse molaire de H2SO4:MH2SO4=98 g.mol�1; Densité d'une solution d'acide 3(s)+CO2(aq)+H2O•Ca2+(aq)+2 HCO�
3(aq) (1) K�1
On donne les constantes d'équilibre associées aux équilibres (2) à (4) suivants : CaCO 3(s),Ca2+(aq)+CO2�
3(aq) (2) K�2=10�8,3
CO 2(aq)+2 H2O,HCO�3(aq)+H3O+(aq) (3) K�3=10�6,4
HCO 3(aq)+H2O,CO2�3(aq)+H3O+(aq)(4) K�4=1010,3
1. 2.Proposer deux méthodes pour déterminerK�1en fonction deK�2,K�3etK�4.
Faire l'application numérique et conclure sur la position de l'équilibre. 3. Certains organismes marins ont une coquille à base de carbonate de calcium. Quelle est la conséquence d'une augmentation du dioxyde de carbone dissous pour ces organismes marins? 8 Chapitre 1 - Les états physico-chimiques de la matière : évolution et équilibre CH4(g)+H2O(g)�CO(g)+3 H2(g).
La réaction se déroule sous une pression totale constanteP=10 bar. La température du à l'équilibre.
2. Exprimer le quotient de réactionQen fonction de la quantité de matière de chacun des constituants et de la pression totale. Montrer que la valeur initialeQ0du quotient de réaction vaut 1,6. 3. Le système est-il à l'équilibre chimique? Sinon, préciser dans quel sens évolue la réaction. ExercicesExercice 1 Emploi de propergols (d'après e3a)(15 min.) La monométhylhydrazine CH6N2et la diméthylhydrazine asymétrique C2H8N2, molé- cules dérivées de l'hydrazine, sont des propergols pour fusées utilisés notamment par le tue le comburant. Le pouvoir de propulsion d'un propergol est directement lié à la quantité de produits gazeux émis par sa combustion pour un gramme de mélange stoechiométrique propergol comburant. Cette combustion sera considérée comme quantitative. 1. Sachant que la réaction de N2O4avec chacun des dérivés de l'hydrazine, CH6N2et gazeuse), écrire les équations des réactions correspondantes (avec, dans chaque cas, un coef�cient stoechiométrique unité pour le dérivé de l'hydrazine). 2. Déterminer littéralement la quantité de matièrenCH6N2de monométhylhydrazine contenue dans m0=1gde mélange stoechiométrique monométhylhydrazine/pe- roxyde d'azote. Effectuer l'application numérique. 3. En déduire la quantité de matièren1,gazde produits gazeux émise par la combustion d'un gramme de ce mélange. 4. Déterminer de même la quantité de matièren2,gazde produits gazeux émise par la combustion d'un gramme du mélange diméthylhydrazine asymétrique peroxyde d'azote. 5.Déduire du rapportn1,gaz=n2,gazle meilleur propergol.
Données :Masses molaires :M(CH6N2)=46 g.mol�1;M(C2H8N2)=60 g.mol�1;M(N2O4) =92 g.mol�1.Exercice 2 Combustion de l'octane (d'après G2E)(10 min.) Dans une automobile, on utilise comme carburant de l'octane (C8H18) et comme combu- rant de l'air (20 % de dioxygène O2et 80 % de diazote N2). L'automobile consomme 6 L de carburant liquide aux 100 km à la vitesse de 90 km h.9 EXERCICES
Chimie PCSI - Méthodes, exercices et problèmes 1.Écrire l'équation de la réaction de combustion avec le dioxygène.
2.Déterminer, dans les conditions normales de température et de pression, le volume
d'air nécessaire à la combustion des 6 litres d'octane. On rappelle que, dans ces condi- tions, le volume molaire d'un gaz est de 22,4 L.mol�1. On suppose la réaction de com- bustion quasi-totale et les réactifs introduits dans les conditions stoechiométriques. 3.Dans les mêmes conditions, en déduire le volume de CO2produit.
4.Calculer, en g/km, la masse de CO2rejetée par km parcouru à la vitesse de 90 km/h.
Données :masse volumique de l'octane :�oct=700 kg.m�3; masses molaires de l'octane 2(g)•N2O4(g).
La constante d'équilibre de cette réaction vaut 10,2 à 298 K. L'équilibre est réalisé à 298 K sous une pression constante maintenue à 4 bar. Exprimer la pressionP
eqà l'équilibre en fonction deK�etP�=1 bar. CalculerPeqà 1 773 K.
3. On notePla pression hors équilibre. Dans quelle gamme de pression la réaction se produit-elle dans le sens souhaité? Qu'en déduire sur la conduite opératoire du procédé? Données :ComposéMgSiMgOSiO
2T fus(K)9231 7002 5501 973 T vap(K)1 3802 560>2 600 Exercice 5 Étude thermodynamique de la dissociation du chlorure de sulfuryle (d'après Capes)(15 min.) On étudie la réaction de décomposition du chlorure de sulfuryle : SO 2Cl2(g)•SO2(g)+Cl2(g)
On donne les valeurs de la constante d'équilibre à�1=102 °C :K�1=1,96 1. On introduit dans une enceinte, initialement vide,n0=1,00 mol de chlorure de sulfu- ryle gazeux pur, à pressionP0=1,00 bar et à température�1=102°C. Déterminer le SO2Cl2,dissocié à l'équilibren
SO2Cl2,présent initialement.
2.À 320 °C, le chlorure de sulfuryle se décompose totalement. A�n d'étudier cette réac-tion, une certaine quantité de chlorure de sulfuryle est introduite dans un récipient
de volumeVconstant, maintenu àT=320°C. La pression initiale, mesurée immé- diatement après introduction du chlorure de sulfuryle et avant décomposition, vaut P0=51,9 kPa. On donneR=8,314 J.mol�1.K�1. (a) En utilisant la loi des gaz parfaits, montrer que l'on peut déterminer la concen- tration initialeC0en chlorure de sulfuryle. La calculer en mol.L�1. (b) Montrer que la connaissance dePà l'instantt,P0etTpermet de calculer l'avan- cement volumique de la réaction, notéx, à l'instantt. (c) Calculer la pressionP1dans l'enceinte au bout d'un temps très long. ProblèmeProblème Dépolymérisation du paraldéhyde (d'après ENS-Ulm, 2015)(20 min.) On considère l'équilibre (noté (1)) suivant : paraldehyde noté Pa(g) catalyseur acide3 C ethanal noté A(g)quotesdbs_dbs32.pdfusesText_38
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