La chimie
le troisième principe de la thermodynamique (on ne touchera pas ce ?G m. (produits). ?G n. ?G générale plus façon deou. (B). ?G b (A). ?G a. (D). ?G.
Enthalpie libre évolution et équilibre
Enthalpie libre et réaction chimique. Enthalpie libre de réaction r. P. G Pour une réaction donnée la constante d'équilibre thermodynamique notée K° ...
Reaction chimique - Thermodynamique - Cinétique
2 NaN s 2 Na s 3 N g. ?. + le volume produit est 3×245 L( volume molaire d'un gaz à 25°C)= 73
APPROCHE THERMODYNAMIQUE DE LA CORROSION DES
MODÉLISATION THERMODYNAMIQUE DU SYSTÈME QUATERNAIRE RÉCIPROQUE où ?G ?H et ?S sont respectivement la différence d'énergie libre de Gibbs
Chapitre 1 :Oxydoréduction aspect thermodynamique
Chapitre 1 : Oxydoréduction aspect thermodynamique. Oxydoréduction. Page 1 sur 14. I Rappels. A) Oxydant et réducteur. Oxydant : substance susceptible de
Solutions de la série N°3 (exercice 34 et 5) (Thermodynamique)
Solutions de la série N°3 (exercice 34 et 5) (Thermodynamique) 2- Calculer l'enthalpie libre standard (?G°) à 25°C de la réaction suivante :.
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE ENERGIE
Au cours d'une transformation spontanée à pression et température constantes l'enthalpie libre d'un système diminue. Lorsque G atteint une valeur minimale
Thermodynamique des transformations physico-?chimiques
Ce désordre est mesuré la grandeur thermodynamique appelée. « entropie ». et pression constantes tend à minimiser son enthalpie libre G. Lorsque.
Partie III : La thermodynamique / Chapitre VI Le deuxième principe
nouvelle fonction thermodynamique: enthalpie libre G. Pour un processus irréversible: ?S > ?Q irrev / T ? ?S > ?H / T ? T ?S > ?H et ?H- T ?S < 0 donc ?G
Exercices de Thermodynamique
On modélise l'air par un gaz parfait de masse molaire M = 29 g.mol?1. Données : le « centimètre de mercure » est défini par la relation 1 atm = 76 cmHg =
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THERMODYNAMIQUE : NOTION DE SYSTEME PRINCIPES DE BASES Notion de système : Définition : toute portion de l’espace ou portion de l’univers qui contient la matière que l’on veut étudier Exemple Univers ? Environnement Système
Is Delta text G G Temperature dependent?
[What is equilibrium?] Although Delta ext G ?G is temperature dependent, it's generally okay to assume that the Delta ext H ?H and Delta ext S ?S values are independent of temperature as long as the reaction does not involve a phase change.
What does Delta G stand for?
Chem Table – Gibbs Free Energy of Formation (Delta G) Chemical Substance (state) ?G f? kJ/mol Ag (s) 0 Ag + (aq) 78 AgBr (s) -100 AgCN (s) 164 128 more rows ...
Are the thermodynamic values for a system a subscript?
You might also see this reaction written without the subscripts specifying that the thermodynamic values are for the system (not the surroundings or the universe), but it is still understood that the values for Delta ext H ?H and Delta ext S ?S are for the system of interest.
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UNIVERSITÉifiDEifiMONTRÉALifi
ifi ifi ifi ifiGUILLAUMEifiLAMBOTTEifi
ifi ifi ifiTHÈSEifiPRÉSENTÉEifi
(GÉNIEifiMÉTALLURGIQUE)ifiAVRILifi2012ifi
ifi ifi ifi ifi ifiUNIVERSITÉifiDEifiMONTRÉALifi
ifi ifi ifi ifiCetteifithèseifiintitulée:ifi
ifiAlF3-NaF-SiF4-Al2O3-Na2O-SiO2
ifi ifi ifi e:ifiPhilosophiaeifiDoctorifi ifi iiiifi ifiDÉDICACEifi
MaxifiPlanckifi
ifi ifi ifi ifiÀifiM.K.ifi
ifi ivifi ifiREMERCIEMENTSifi
aidé à développer mes connaissancesifiscientifiques,ifienifiparticulierifi enifithermodynamique.ifiJeifi
a offertesifideifi présenterifi mesifiConstellium, NorskifiHydroifietifiRioifiTintoifiAlcan)ifiqui,ifigrâceifiàifileurififinancementifiainsiifiqueificeluiifiduifi
CRSNGifietifiduifiFQRNT-Regal,ifi
Prof. A.D. Pelton.ifi
Unifi merciifi particulierifi àifiJean-Philippe,ifi Christian,ifiCatherine,ifi Jacques,ifiMatthias,ifiYoun-Bae,ifi
EIGM.ifi
Unifigrandifimerciifiàifimesifiparents,ifiJeanifietifiMarie-Christine, Damien,Sophie,ifiBertrand,ifi Myriamifi etifi Florence,ifi maifi cousineifi etifi sonifi mari,ifi ViolaineifietifiRégis,ifipourifi leurifi
de mon doctorat.ifi vifi ifiRÉSUMÉifi
important qui affecte la durée de vie des cuvesifi corrosionifiduifigarnissageifiréfractaireifideifilaificathodeifidansifiuneifi àifiunifiarrêtifi prématuréifi deifilaificuveifi etifi doncifi avoirifi unifi impactifi surifi laifi productionifi etifi entrainerifi desifi coûtsifi
estifi principalementifi dueifiàifidesifi réactionsifi chimiquesifi entreifilesifiréfractairesifialuminosiliceuxifietifi lesifi
produit, mais aussi avec des espèces de la phase gazeuse (sodium, espèces contenant du fluor, Rendre possible leificalculifi desifi équilibresifichimiquesifi complexesifi thermodynamiqueifi desifi solutionsifiliquidesifietifisolides,ifidesificomposésifi etifideifilaifiphaseifigazeuseifiduifisystèmeifichimiqueifi
quiifi représenteifi lesifi espècesifi impliquéesifi dansifi laifi corrosionifi duifi garnissageifi réfractaireifideifi laifi cuveifi
ciproque quaternaire AlF3-NaF-SiF4-Al2O3-jamais été réalisée etifiestifi trèsificompliquéeifi duifi faitifi deifi laifi natureifi deifi laifi solutionifi oxyfluorée.ifiLaifi
fortifi ordreifiàificourteifi distanceifi observéifi entreifilesifiionsifideifi laifi solutionifiliquideifialorsifiilifi estifi possibleifi
(MQMQA)ifiquiifiprendifienificomdistance entre les premiersifietifiaussiifilesifisecondsifivoisins,ifietificonstitueifileifimodèleifileifiplusifiadaptéifipourifi
Dansifiunifipremierifitemps,ifileifisystèmeifiréciproqueifiavecifi libreifideifiGibbsifi laifiplusifinégativeifitituants limitants,ifiNaF-SiF4-Na2O-SiO2, viifi ifimodéliserifi ceifi systèmeifiréciproqueifiuneifi estimationifidesifi propriétésifithermodynamiquesifi duifiliquideifi
hypothétiqueifiSiF4 aifiétéifinécessaire.ifiLesifidonnéesifiexpérimentalesifidansifilesifisystèmesifibinairesifiNaF-
SiF4 etifiNa2O-SiO2
donnéesifi considéréesifi fiablesifi sont,ifi elles,ifi trèsifi bienifi reproduites.ifi Unifi seulifi jeuifideifi paramètresifi duifi
ParifilaifisuiteifileifisystèmeifiréciproqueifiAlF3-SiF4-Al2O3-SiO2 aifiétéifioptimiséifiprincipalementifiàifi
partirifidesifiinformationsificoncernantifilesifiéquilibresifiavecifilaififluor-topaze,ifiAl2SiO4F2. Ces équilibres
sontifi relativementifi bienifi reproduitsifidonnéesifietifilaifidifficultéifipourifireproduireifisimultanémentifilesifidonnéesifipourifiAl2SiO4F2 etifilesifidonnéesifi
LeifisystèmeifiternaireifiAl2O3-Na2O-SiO2 etifileifisystèmeifiternaireifiréciproqueifiAlF3-NaF-Al2O3-
Na2O ont été traités conjointement en raison du fait que desificompromisifiétaientifinécessairesifipourifi
2O3-Na2O, notamment pour la solution
ȕ.ifiLesifi nombreusesifi donnéesifi expérimentalesifi relativesifi auxifi propriétésifi
thermodynamiquesifi desificomposésifi stoechiométriquesifiouifiauxifi solutionsifi solidesifi dansifi leifi systèmeifi
ternaireifiontifiétéifiprisesifienificompteifipourifilaifimodélisationifideifiNaAlSiO4 etifiNaAlSi3O8. Parifiailleurs,ifileifi
cationifiNaAl4+,ifi(substitutionifideifiSi4+ parifiunifiAl3+ coupléifiàifiunifiNa+ dansifilaifirégionifiricheifienifiSiO2 duifisystèmeifiternaireifi
ent dans ces deux systèmes et lesifi propriétésifidesificonstituantsifilimitantsifi leifi
faisantifi intervenirifi (NaAlF4 etifi NaAlO2) ont été ajustées pour reproduire les propriétés
dansificertainesifirégionsifideificomposition,ifinotammentifidansifilaifirégionifiricheifienifiNa2O dans le système
deux systèmes.ifi viiifi ifienifi tenantifi compteifi principalementifi desifi donnéesifiexpérimentalesifidisponiblesifi dansifi lesifi sectionsifi
isoplèthesifi NaF-NaAlSiO4, NaF-NaAlSi3O8, Na3AlF6-NaAlSiO4 etifi Na3AlF6-NaAlSi3O8 etifiqueifi lesifi conflitsifi entreifi cesifi données,ifi certainementifi liésifiauxifidifficultésifi expérimentales,ifirendentifi
applications,ifi pourifi laifi corrosionifi duifi garnissageifi réfractaireifideifi laifi cathode,ifi deifi laifi modélisationifi
ceifidoctorat.ifiLeifi modèleifi permetifi leifi calculifi deifi différentesifi grandeursifi thermodynamiquesifi tellesifi queifi laifi
libre deifiGibbsifidesifiréactionsifideificorrosion,ifilesifipressionsifipartielles,ifilesifiactivités,ifietc.ifiDeifiplusifilaifi
modél projet "ifiAifi Virtualifi Laboratoryifi forifitheifi AluminumifiIndustryifi doctorat.ifi viiiifi ifiABSTRACTifi
In the aluminum industry, the corrosion of refractoryifi materialsifi isifi anifi importantifi issueifi
mainlyifi dueifi toifi chemicalifi reactionsifi betweenifi aluminosilicateifi refractoryifi materialsifi andifi liquidifi
withifi speciesifi ofifi theifi gasifi phaseifi (sodium,ifi fluorine-Enabling the calculation of complex chemical equilibriaifiinvolvedifi inifi theifi corrosionifi ofifi theifi
refractoryifi liningifi willifi allowifi theifi choiceifi ofifi moreifi suitableifirefractoryifi materialsifi andifi thereforeifi
ThisifichemicalifisystemifiisifitheifiquaternaryifireciprocalifisystemifiAlF3-NaF-SiF4-Al2O3-Na2O-SiO2 withifi
aluminumifiandifi carbon.ifiTheifi modelingifi ofifitheifi entireifireciprocalifi systemifihasifineverifi beenifirealizedifi
modelingifiisifi basedifi onifiGibbsififreeifienergyififunctionsifi comingifi fromifi theifitheoryifi ofifi solutions.ifiTheifi
centralifihypothesisifiofifi thisifiprojectifiisifithat,ifiififiitifi isifi possibleifitoifireproduceifitheifi strongifishort-rangeifi
orderingifi observedifi betweenifi theifi ionsifi ofifi theifi liquidifi solution,ifithenifi reasonableifi resultsifi willifi beifi
usedifi inifi thisifithesisifiisifitheifi Modifiedifi QuasichemicalifiModelifiinifitheifi QuadrupletifiApproximationifi
First,ifitheifireciprocalifi systemifi withifitheifi mostifi negativeifiGibbsififreeifienergyifi changeifi forifitheifi
exchangeifireactionifibetweenifitheifiend-members,ifiNaF-SiF4-Na2O-SiO2, wasifimodeled,ifiallowingifithusifi
theifi thermodynamicifi propertiesifi ofifi reciprocalifi solutionsifipresentingifi aifi strongifi short-rangeifi orderifi
ixifi ifianifiestimateifiofifitheifithermodynamicifipropertiesifiofifitheifihypotheticalifiSiF4 liquidifiwasifinecessary.ifiTheifi
experimentalifi dataifiinifitheifi binaryifi systemsifiNaF-SiF4 andifiNa2O-SiO2 areifireproducedifi withinifitheifi
couldifinotifi beifireproduced.ifiTheifidataifi consideredifireliableifiareifi wellifireproduced.ifiAifiuniqueifi setifi ofifi
Thereafter,ifitheifireciprocalifisystemifiAlF3-SiF4-Al2O3-SiO2 wasifioptimizedifimainlyifibasedifionifi
theifidataifiregardingifiequilibriumifiwithififluor-topaz,ifiAl2SiO4F2. These equilibria are relatively well
simultaneouslyifireproducingifitheifidataififorifiAl2SiO4F2 andifitheifiequilibriumifidataifiinifitheifireciprocalifi
system.ifi TheifiternaryifisystemifiAl2O3-Na2O-SiO2 andifitheifiternaryifireciprocalifisystemifiAlF3-NaF-Al2O3-Na2O have been treated jointly due to the fact that compromises wereifi necessaryifi forifi theifi
optimizationifiofifitheifisystemificommonifitoifitheifitwoifisystems,ifiAl2O3-Na2O, in particular for the ȕ-
aluminaifi solidifi solution.ifi Theifi numerousifi experimentalifi dataifi relativeifi toifi theifi thermodynamicifi
accountififorifitheifimodelingifiofifiNaAlSiO4 andifiNaAlSi3O8.ifiFurthermore,ifitheificationifiNaAl4+, used in
theifimodelingifitoifireproduceifitheifichargeificompensationifieffectifi(substitutionifiofifiSi4+ byifiAl3+ coupledifi
toifiNa+ inifitheifiSiO2-richifiregionifiofifitheifiternaryifioxideifisystem),ifiisifipresentifiinifibothifiofifitheseifisystemsifi
andifitheifipropertiesifiofifitheifiend-membersifirelatedifitoifiitifi(NaAlF4 andifiNaAlO2) have been adjusted to
difficult.ifi NaAlSiO4, NaF-NaAlSi3O8, Na3AlF6-NaAlSiO4 andifiNa3AlF6-NaAlSi3O8 andifibyifiusingifitheifimodelifi xifi ifiundoubtedlyifirelatedifi toifi theifi experimentalifi difficulties,ifi makeifi theifi modelingifi ofifi theifi quaternaryifi
reciprocalifisystemificomplex.ifitoifitheifi corrosionifi ofifi theifi cathodeifi refractoryifi lining,ifi ofifi theifi thermodynamicifi modelingifi ofifi theifi
Theifi modelifi permitsifi theifi calculationifi ofifi differentifi thermodynamicifi quantitiesifi suchifi asifi
refractoryifiliningifi duringifitheifi electrolysisificellifi operationifi canifibeifi simulated.ifiTheifithermodynamicifi
calculationsifi areifi madeifi possibleifi byifi theifi integrationifi ofifi theifi modelifi parameters,ifiobtainedifi byifi
thermodynamicifi optimization,ifiinifi aifi databaseifi withinifi theifi thermochemicalifi calculationifi softwareifi
SDUWLFXODU WR WKH SDUWQHUV RI WKH SURMHFW quotesdbs_dbs22.pdfusesText_28[PDF] cours chromatographie
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