[PDF] Structure et propriétés de fibres de nanotubes de carbone à haute





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Thèse de

doctorat NNT

2020UPASF005

Fonctionnalisation de nanotubes de

carbone par une approche non Thèse de doctorat de l'université Paris-Saclay École doctorale n°571 Sciences chimiques : molécules, matériaux, instrumentation et biosystèmes (2MIB)

Spécialité de doctorat : Chimie

Unité de Recherche : Université Paris-Saclay, CEA, CNRS, NIMBE,

91191, Gif-sur-Yvette, France

Référent : Faculté des sciences d'Orsay

Thèse présentée et soutenue à Saint-Aubin, le 12/11/2020, par

Manel HANANA BELLOULOU

Composition du Jury :

Vincent HUC Président

Directeur de Recherche CNRS (HDR),

Université Paris-Sud ˛ ICMMO

Elisabeth LOJOU Rapporteur & Examinatrice

Directrice de Recherche CNRS (HDR),

Aix-Marseille Université ˛ BIP

Michael HOLZINGER Rapporteur & Examinateur

Directeur de Recherche CNRS (HDR),

Université Grenoble Alpes ˛ DCM

Gabriel CANARD Examinateur

Maître de conférence,

Aix-Marseille Université ˛ CINAM

Stéphane CAMPIDELLI Directeur de thèse

Chercheur, CEA-Saclay ˛ NIMBE

Remerciements

Le projet de thèse décrit ci-après représente la synthèse des travaux réalisés entre 2017 et

personnes qui ont, directement ou indirectement contribué au succès de ce projet. Bien que

ces remerciements ne puissent être exhaustifs, je tiens à exprimer mon entière reconnaissance

aux personnes suivantes.

ǻŸȖǼ˅ŸNjʰĠremercie chaleureusement les membres de mon jury de thèse. Leurs retours

respectifs, tous marqués de bienveillance, ont été essentiels afin de compléter ces travaux de

thèse. Plus particulièrement, merci au Dr. Vincent Huc pour sa participation à ma soutenance

de thèse en sa qualité de Président du jury, au Dr. Elisabeth Lojou et au Dr. Michael Holzinger

Les rapports complets et détaillés ainsi que les autres retours formulés par chaque membre du

mon directeur de thèse, que je tiens à remercier sincèrement et très humblement, pour la nombreux défis rencontrés le long du chemin.

Par ailleurs, je remercie toutes les personnes qui ont participé à ce projet de thèse à travers

différentes collaborations : le Dr. Bernard Boitrel, le Dr. Jean Weiss ainsi que le Dr. Gabriel Canard mais également les Dr. Hanako Okuno, Laurent Alvarez, Vincent Guerineau pour les différentes caractérisations de mes échantillons. Derycke, Bruno Jousselme, Renaud Cornut, Frédéric Oswald, Jean-Christophe Gabriel, Fanny Hauquier, Arianna Filoramo, Guy Deniau, Geraldine Carrot, Ludovic Tortech, Bernard Geffroy, Jocelyne Leroy, Pascal Viel, ainsi que Maud Gallois, Nabila Debou et Philippe Surugue. Je les remercie pour leur sympathie, leurs conseils et leur aide pour les différentes manipulations (et notamment en électrochimie).

Je remercie tous les stagiaires, thésards et autres CDD des bâtiments 125 et 466 : Sarah

Bernardi, Nicholas Blanchard, Alice Boudet, Lina Cherni, Ndrina Limani, Daniel Medina, Fabien Olivier, Thomas Petenzi et Nathan Ullberg mais aussi les anciens du laboratoire : Aurélien Doublet, Olivier Henrotte, Kevin Jaouen, Julien Lavie, Florian Lebon, Marine Le Goas, Joffrey

Pijeat, Gaëlle Charrier, Fatima El Orf, Julie Machado, Halima Noubli, Marta Reig, Khaoula

Khedhiri et Léo Chaussy. Je les remercie pour leur sympathie et pour la bonne ambiance du thèse.

cette thèse avec entrain. Je lui souhaite bon courage pour la fin de sa thèse ainsi que pour sa

soutenance. Je tiens à remercier tous mes amis et plus particulièrement Anaïs Luangxay, amie de longue date et technicienne au CEA. Merci pour toutes ces pauses déjeuners et cafés (ou chocolats chauds). famille. Malgré la distance et le confinement, merci pour les encouragements et la source

˅ŘNjtout au long de ces études.

patience et pour avoir consacré du temps à relire mon manuscrit tout en essayant de comprendre mon sujet, tu es maintenant un expert en chimie. Sans toi, je ne serais pas arrivée jusque-là.

Liste des abréviations

Ɂ : déplacement chimique

ADN : Acide désoxyribonucléique

AFC : Alkaline fuel cell

AFM : Atomic force microscopy

ATG : Analyse thermogravimétrique

BC : Bande de conduction

BV : Bande de valence

C.E. : Contre électrode

CcO : Cytochrome C oxydase

CINaM : Centre Interdisciplinaire de Nanoscience de Marseille

CoMoCAT : Cobalt-molybdenum catalysis

CVD : Chemical Vapor Deposition

DBN : 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène

DBU : 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène

DCM : Dichlorométhane

DDQ : 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone

DMAE : Diméthylaminoéthanol

DMF : N,N-diméthylformamide

DMFC : Direct methanol fuel cell

DOE : Department of energy

DVB : Divinylbenzène

DWNT : Double walled carbon nanotubes

E.T. : Electrode de travail

EDTA : Acide éthylène diamine tétra-acétique eq : Equivalent eV : Electron-volt

HiPCO : High Pressure Carbon Monoxyde

ID : Intensité de courant au disque

IR : Infrarouge

J : Densité de courant

MALDI : Désorption/Ionisation Laser Assistées par Matrice

MCFC : Molten carbonate fuel cell

MEB : Microscopie électronique à balayage

MET : Microscopie électronique en transmission

MWNT : Multi walled carbon nanotubes

NaDBS : Dodécylbenzènesulfonate de sodium

Nc : Coefficient de collecte

nm : Nanomètre

NMP : N-méthyl-2-pyrrolidone

ORR : Oxygen reduction reaction

PAA : Poly(acide acrylique)

PAFC : Phosphoric acid fuel cell

PEG : Polyéthylène glycol

PEG-NH2 : Péthoxypolyéthylène glycol

PEMFC : Proton exchange membrane fuel cell

PFO : Polyfluorène

PmPV : Poly(m-phénylène-vinylène-co-2,5-dioctyloxy-p-phénylènevinylène) ppm : Partie par million PRC : Polymérisation radicalaire contrôlée

PS : Polystyrène

PTFE : Polytétrafluoroéthylène

RMN : Résonnance magnétique nucléaire

rpm : Tour par minute

RRDE : Rotating Ring Disk Electrode

SC : Sodium cholate

SDS : Sodium Dodécyl Sulfate

SOFC : Solid oxide fuel cell

St : Styrène

St-Cl : Chloro-4-styrène

SWNT : Single walled carbon nanotube

TACN : Triazacylononane

TBAF : Tétra n-butylammonium

t-Bu : Tert-butyle

TFA : Acide trifluoroacétique

THF : Tétrahydrofurane

THPTA : Tris(3-hydroxypropyltriazolylméthyl)amine TMEDA : N,N,N',N'-tétraméthyléthylènediamine

TPP : Tétraphényle porphyrines

U.A : Unité arbitraire

UV-Vis : UV-Visible

XPS : X-ray photoelectron spectrometry

Sommaire

CHAPITRE 1 : INTRODUCTION .................................................................................................................... 1

1.1. HISTORIQUE DU CARBONE ............................................................................................................................ 2

1.1.1. Le diamant .................................................................................................................................... 2

1.1.2. Le graphite .................................................................................................................................... 3

1.1.3. Le fullerène .................................................................................................................................... 3

1.1.4. Les nanotubes de carbone ............................................................................................................ 4

1.1.5. Le graphène .................................................................................................................................. 5

1.2. LES NANOTUBES DE CARBONE ........................................................................................................................ 6

1.2.1. Structure et propriétés des nanotubes de carbone ....................................................................... 7

1.2.2. Synthèse des nanotubes de carbone ........................................................................................... 12

1.2.3. Purification des nanotubes de carbone ....................................................................................... 15

1.3. FONCTIONNALISATION DES NANOTUBES DE CARBONE ....................................................................................... 17

1.3.1. Fonctionnalisation covalente ...................................................................................................... 17

1.3.2. Fonctionnalisation non-covalente ............................................................................................... 22

1.4. 'UTILISATION DES NANOTUBES DE CARBONE ET DES MACROCYCLES DE TYPES MN4 POUR L'ELECTROCATALYSE ............ 30

1.4.1. Contexte énergétique et piles à combustible .............................................................................. 30

1.4.3. Matériaux catalytiques pour la réaction de réduction du dioxygène ......................................... 33

1.5. OBJECTIF DU PROJET DE THESE..................................................................................................................... 48

1.6. BIBLIOGRAPHIE ........................................................................................................................................ 49

CHAPITRE 2 : ' ................................. 57

2.1. INTRODUCTION ET OBJECTIF DU CHAPITRE ...................................................................................................... 58

2.2. SYNTHESE D'ASSEMBLAGES A BASE DE PORPHYRINES BIMETALLIQUE A ANSE ET DE NANOTUBES DE CARBONE ............... 59

2.2.1. Introduction et objectif ............................................................................................................... 59

2.2.2. Synthèses des assemblages ........................................................................................................ 60

2.2.3. Caractérisations des assemblages MWNT-Cu/FeP et MWNT-FeP .............................................. 64

2.2.4. Propriétés électrocatalytiques .................................................................................................... 68

2.2.5. Conclusion ................................................................................................................................... 74

2.3. SYNTHESE D'ASSEMBLAGES A BASE DE PORPHYRINES DE FER A ANSE ET DE NANOTUBES DE CARBONE ......................... 75

2.3.1. Introduction et objectif ............................................................................................................... 75

2.3.2. Synthèse des assemblages .......................................................................................................... 76

2.3.3. Caractérisation des assemblages MWNT-1FeP et MWNT-2FeP ................................................. 78

2.3.4. Propriétés électrocatalytiques .................................................................................................... 80

2.3.5. Conclusion ................................................................................................................................... 84

2.4. POLYMERISATION DES PORPHYRINES DE FER A ANSE AUTOUR DES NANOTUBES DE CARBONE ..................................... 85

2.4.1. Introduction et objectif ............................................................................................................... 85

2.4.2. Synthèse des assemblages .......................................................................................................... 86

2.4.3. Caractérisation des assemblages MWNT-3FeP et MWNT-4FeP ................................................. 90

2.4.4. Propriétés électrocatalytiques .................................................................................................... 94

2.4.5. Conclusion ................................................................................................................................... 97

2.5. CONCLUSION ET PERSPECTIVES .................................................................................................................... 98

2.6. BIBLIOGRAPHIE ........................................................................................................................................ 99

CHAPITRE 3 : '͕

COBALT ......................................................................................................................................... 100

3.1. INTRODUCTION ET OBJECTIF DU CHAPITRE .................................................................................................... 101

3.2. SYNTHESE D'ASSEMBLAGES A BASE DE PORPHYRINES OU DE PHTALOCYANINES DE COBALT ET DE NANOTUBES DE CARBONE .

........................................................................................................................................................... 102

3.2.1. Objectif ...................................................................................................................................... 102

3.2.2. Synthèse et caractérisations de la porphyrine de cobalt CoP ................................................... 103

3.2.3. Synthèse et caractérisations de la phtalocyanine de cobalt CoPc ............................................ 105

3.2.4. Synthèse et caractérisations des assemblages MWNT-CoP et MWNT-CoPc ............................ 109

3.2.5. Propriétés électrocatalytiques .................................................................................................. 115

3.3. SYNTHESE D'ASSEMBLAGES A BASE DE CORROLES DE COBALT ET DE NANOTUBES DE CARBONE ................................ 119

3.3.1. Introduction aux corroles .......................................................................................................... 119

3.3.2. Synthèse des corroles de cobalt 1CoCor et 2CoCor ................................................................... 120

3.3.3. Synthèse des assemblages par adsorption et polymérisation .................................................. 123

3.3.4. Introduction à la click chemistry ............................................................................................... 126

3.3.5. Propriétés électrocatalytiques .................................................................................................. 132

3.3.6. Conclusion ................................................................................................................................. 134

3.4. CONCLUSION ET PERSPECTIVES .................................................................................................................. 136

3.5. BIBLIOGRAPHIE ...................................................................................................................................... 138

CHAPITRE 4 : 'E DE POLYMERES AMPHIPHILES ET DE NANOTUBES DE

CARBONE ......................................................................................................................................... 140

4.1. INTRODUCTION ET OBJECTIF DU CHAPITRE .................................................................................................... 141

4.2. SYNTHESE D'ASSEMBLAGES PAR MICELLE SWELLING ....................................................................................... 144

4.2.1. Introduction et objectif ............................................................................................................. 144

4.2.2. Synthèses des assemblages ...................................................................................................... 144

4.2.3. Caractérisations des assemblages ............................................................................................ 146

4.3. SYNTHESE D'UN POLYMERE AMPHIPHILE TRI-BLOC PAR CLICK CHEMISTRY ............................................................ 150

4.3.1. Introduction et objectif ............................................................................................................. 150

4.3.2. Synthèse et caractérisations du polymère ................................................................................ 151

4.3.3. Conclusion ................................................................................................................................. 153

4.4. SYNTHESE D'UN POLYMERE AMPHIPHILE TRI-BLOCS PAR POLYMERISATION RADICALAIRE CONTROLEE........................ 154

4.4.1. Introduction et objectif ............................................................................................................. 154

ATRP) .................................................................................................................................................. 155

4.4.3. Synthèse du polymère tri-blocs ................................................................................................. 156

4.5. CONCLUSION ET PERSPECTIVES .................................................................................................................. 166

4.6. BIBLIOGRAPHIE ...................................................................................................................................... 167

CHAPITRE 5 : CONCLUSION ET PERSPECTIVES ......................................................................................... 169

CHAPITRE 6 : PARTIE EXPERIMENTALE ................................................................................................... 174

6.1. TECHNIQUES EXPERIMENTALES .................................................................................................................. 175

6.2. SOLVANTS ET REACTIFS ............................................................................................................................ 175

6.3. SYNTHESES ............................................................................................................................................ 176

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