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CORRECTION DU TP : SUIVI CINETIQUE D"UNE REACTION (correction de M BRES + M BILLAZ)

II- Titrage (ou dosage) de l"eau oxygénée :

1) Equation du dosage de l"eau oxygénée par une solution de permanganate de potassium.

MnO

4-(aq) + 8 H+(aq) + 5 e- = Mn2+(aq) + 4 H2O x 2

H

2O2(aq) = O2(g) + 2 H+(aq) + 2 e- x 5

2 MnO

4-(aq) + 16 H+(aq) + 5 H2O2(aq) =2 Mn2+(aq) + 8 H2O + 5 O2(g) + 10 H+(aq)

2 MnO

4-(aq) + 6 H+(aq) + 5 H2O2(aq) = 2 Mn2+(aq) + 8 H2O + 5 O2(g)

2) 2 MnO

4-(aq) + 6 H+(aq) 5 H2O2(aq) = 2 Mn2+(aq) + 8 H2O + 5 O2(g)

EI n(MnO4-) excès n0(H2O2) 0 solvant 0

EF n(MnO4-) - 2.xmax excès n0(H2O2)- 5.xmax 2.xmax solvant 5.xmax

3) A l"équivalence les réactifs ont été introduits dans les proportions stoechiométriques. L"équivalence correspond au changement

de réactif limitant.

A l"équivalence, les réactifs étant dans les proportions stoechiométriques il n"y a donc pas de réactif limitant. Donc :

n(MnO

4-) - 2.xmax = 0

n

0(H2O2)- 5.xmax = 0

avec Cox = [MnO4-] = 0,020 mol.L-1

Vox = Veq = 12,0 mL = 12,0.10-3 L

Vp= 10,0 mL = 10,0.10-3 L

4) Quand la solution de permanganate de potassium est en excès, la solution passe de l"incolore au rose/violet. L"équivalence est

atteinte juste avant ce changement de teinte. III- Suivi cinétique de la réaction entre l"eau oxygénée et les ions iodures. 1) H

2O2(aq) /H2O H2O2(aq) + 2 H+(aq) + 2 e- = 2 H2O

I

2(aq) / I-(aq) 2 I-(aq) =I2(aq) + 2 e-

Bilan H

2O2(aq) + 2 H+(aq) + 2 I-(aq) = 2 H2O + I2(aq)

Cette réaction est lente. Le diode peut être mis en évidence à l"aide du thiodène : la solution devient bleue/noir en

présence de diiode.

2) Tableau d"avancement.

Etat du système Avanc t

I2(aq) + 2 S2O32-(aq) = S4O62-(aq) + 2 I-(aq)

Etat initial 0 n(I2) = Co.Vo n(S2O32- ) 0 0

Etat intermédiaire X n(I2) - X n(S2O32- ) - 2.X X 2X Etat final Xmax n(I2) - Xmax n(S2O32-) - 2Xmax Xmax 2. Xmax

A l"équivalence n(S

2O32- )rest = n(I2)rest = 0

n(I

2) = Xmax et n(S2O32- ) = 2. Xmax = 2. n(I2) donc n(I2)t = 2

1n(S2O32- )équi = 2

1[S2O32-].Veq

3) V : volume du mélange réactionnel de départ. V = 6,0 + 4,0 + 50,0 + 50,0 = 110,0 mL = 11.V

p où Vp = 10,0 mL, correspondant au volume prélevé pour réaliser chaque dosage.

Donc n"(I

2) = 11. n(I2) = 2

11[S2O32-].Veq = 2

11x 0,020x Veq = 0,11x Veq = X

t (min) nI

2(t)=x (mol) Véq (mL) Véq (L)

0 0 0 0

2 0,00055 5,0 0,0050

6 0,0011 10,0 0,0100

10 0,00154 14,0 0,0140

15 0,00176 16,0 0,0160

20 0,00187 17,0 0,0170

25 0,001958 17,8 0,0178

30 0,002024 18,4 0,0184

40 0,00209 19,0 0,0190

50 0,00213 19,4 0,0194

TP C2 xmax = 21x n(MnO4-) = 21xCox xVox n

0(H2O2) = 5.xmax =2

5 x Cox x Vox = [H2O2]. Vp

[H2O2] = = pV.25 x Cox x Vox = 310.0,10.25-x 0,020x12,0.10-3 = 6,0.10-2 mol.L-1

4) "(JE

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