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´es

m.`a.j. : 17 janvier 2023

Table des mati`eres

Pr´esentation3

Formulaire3

TD 1 : Marche al´eatoire et th´eor`eme de la limite centrale 5

1.1 Loi binomiale et marche al´eatoire (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5

TD 2 : Espace des phases et ergodicit´e 8

2.1´Evolution dans l'espace des phases et th´eor`eme de Liouville . . . . . . . . . . . . . . . . .8

2.2 Th´eor`eme H . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

9

2.3 Chaos et ergodicit´e . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

10

2.4 Ergodicit´e pour une bille dans un lfluide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

11

2.5 De la moyenne temporelle `a la moyenne statistique - exemple (acad´emique!) de l'oscillateur

harmonique 1D (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

TD 3 : Densit´es d'´etats 13

3.1 Syst`emes `a deux niveaux (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

13

3.2 Volume de l'hypersph`ere . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

13

3.3 Densit´e d'´etats semiclassique des particules libres (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

13

3.4 Densit´e d'´etats d'une particule libre relativiste (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

14

3.5 Oscillateurs harmoniques classiques et quantiques (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

14

3.AAnnexe :R`egle semi-classique de sommation dans l'espace des phases. . . . . . . . . . .15

TD 4 : Postulat fondamental et ensemble microcanonique 16

4.1 Gaz parfait classique monoatomique - Formule de Sackur-Tetrode (*) . . . . . . . . . . .

16

4.2 Extensivit´e et paradoxe de Gibbs (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

16

4.3 Cristal paramagn´etique et temp´eratures (absolues) n´egatives (*) . . . . . . . . . . . . . .

17

4.4 Les temp´eratures (absolues) n´egatives sont les plus chaudes! (*) . . . . . . . . . . . . . .

17

4.5 Contact thermique entre deux boˆıtes cubiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

18

4.6 Isothermes et isentropes d'un gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

19 1 TD 5 : Ensemble canonique (syst`emes en contact avec un thermostat) 21

5.1 Le cristal de spin 1/2 (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .21

5.2 Le gaz parfait monoatomique (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

21

5.3 Gaz parfait diatomique (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

22

5.4 Paramagn´etisme de Langevin (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

23

5.5 Paramagn´etisme de Brillouin (traitement quantique) (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

24

5.6 Gaz : parfaits, conifin´es, non parfaits, etc . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

25

5.7 Fonction de partition d'une particule dans une boˆıte - rˆole des conditions aux limites . . .

26

5.8 Gaz de particules indiscernables dans un puits harmonique . . . . . . . . . . . . . . . . .

27

5.AAnnexe :R`egle semiclassique de sommation dans l'espace des phases. . . . . . . . . . .28

5.BAnnexe :Moyenne canonique d'une quantit´e physique. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .28

TD 6 : Th´eorie cin´etique 29

6.1 Distribution de Maxwell (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

29

6.2 Pression d'un gaz (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

29

6.3 Efffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

30
TD 7 : Thermodynamique des oscillateurs harmoniques 32

7.1 Vibration des corps solides (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

32

7.2 Thermodynamique du rayonnement ´electromagn´etique (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . .

34

7.3´Equilibre mati`ere-rayonnement et ´emission spontan´ee . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .34

TD 8 : Ensemble grand-canonique (syst`eme en contact avec un r´eservoir de parti- cules)36

8.1 Gaz parfait (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

36

8.2 Adsorption d'un gaz `a la surface d'un solide (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

36

8.3 Fluctuations de l'´energie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

37

8.4 Fluctuations de densit´e dans un lfluide - Compressibilit´e . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

38
TD 9 : Syst`emes en interaction et transitions de phases 40

9.1 Sublimation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

40

9.2 Chaˆıne d'Ising et matrices de transfert (*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

41

9.3 Corr´elations dans le mod`ele d'Ising unidimensionnel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

42

9.4 Mod`ele de Curie-Weiss : transitionPara-Ferro(*) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .43

9.5 Mod`ele d'Ising et gaz sur r´eseau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

44

9.6 Mod`ele d'Ising f´erromagn´etique et antiferromagn´etisme sur r´eseau hypercubique - analyse

de champ moyen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46

9.7 La m´ethode variationnelle . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

47
2

Pr´esentation

•Les exercices incontournables sont rep´er´es par une≪*≫. •La version en ligne (http://lptms.u-psud.fr/christophe_texier/) contient quelques exercices suppl´ementaires.Formulaire

Int´egrales gaussiennes

Une int´egrale, reli´ee `a Γ(1/2),Z

R dxe-12 ax2=r2πa(0.1)

Une int´egrale, reli´ee `a Γ(3/2),Z

R dxx2e-12 ax2=1a r2πa (0.2)

Plus g´en´eralement

Z∞

0 dxxne-12 ax2=12 2a n+12

Γn+ 12

(0.3) o`u Γ(z) est la fonction Gamma (cf. ci-dessous). La transform´ee de Fourier de la gaussienne : Z R dxe-12 ax2+ikx=r2πa e-12ak2(0.4)

•Convolution de deux Gaussiennes : soitgσla Gaussienne normalis´ee d'´ecart typeσ, alors

(gσ1∗gσ2)(x) =Z

21+σ22(x) (0.5)

Fonction Gamma d'EulerΓ(z)def=Z

0 dttz-1e-tpour Rez >0(0.6)

Remarque : toutes les int´egrales du type

R∞

0dxxae-Cxbpeuvent s'exprimer `a l'aide de la fonc-

tion Γ. 3 La relation fonctionnelle (facile `a d´emontrer) :

Γ(z+ 1) =zΓ(z)(0.7)

permet de prolonger analytiquement la fonction Γ `a l'autre moiti´e du plan complexe, Rez⩽0.

Γ(n+ 1) =n! (0.8)

Γ(n+12

2 n(2n-1)!! (0.9)

o`u (2n-1)!!def= 1×3×5× ··· ×(2n-1) =(2n)!(2n)!!et (2n)!!def= 2×4× ··· ×(2n) = 2nn!.

Fonction Beta d'Euler

B(µ,ν) =Z

1 0 dttµ-1(1-t)ν-1= 2Z

π/2

0

Formule de Stirling

ln(2πz) +O(1/z)(0.11) qui sera en pratique souvent utilis´ee pour calculer ln(n!)≃nlnn-nouddnln(n!)≃lnn.

Volume de l'hypersph`ere

V

D=πD/2Γ(

D2 + 1)(0.12)

Formule du binˆome

(x+y)N=NX n=0C nNxnyN-no`uCnN≡N n def=N!n!(N-n)!(0.13) et sa g´en´eralisation (x1+···+xM)N=X m

1,···,mMt.q.P

kmk=NN!m

Autres int´egrales utiles

Z 0 dxxα-1e n=1n -α(0.15) , etc. Z 0 dxx4sh

2x=π430

(0.16) (on peut la d´eduire de la relation pr´ec´edente pourα= 4). 4 TD 1 : Marche al´eatoire et th´eor`eme de la limite centrale

1.1 Loi binomiale et marche al´eatoire (*)

Nous ´etudions le d´eplacement d'un marcheur pouvant se mouvoir sur un axe : `a chaque pas de

temps il choisit d'aller soit `a droite avec probabilit´ep∈[0,1], soit vers la gauche avec probabilit´e

q= 1-p(cf. Fig. 1.1). Chaque pas estind´ependantdu pr´ec´edent.x=1-qp p -2 -1 0...+1 +2... time

xFigure 1.1:Marcheur sur un axe.`A droite : on a g´en´er´e al´eatoirement20marches sym´etriques

de100pas chacune.

A. Loi binomiale.

1/ Distribution.-Apr`esMpas, quelle est la probabilit´e ΠM(n) pour que le marcheur ait fait

npas `a droite? V´eriifier la normalisation.

2/ Expression des moments.-Exprimer lek`eme moment, i.e.

nk, comme une somme (at- tention, le nombre de pasnest la variable al´eatoire alors queMest un param`etre du probl`eme).

Savez-vous calculer cette somme?

3/ Calcul des moments : fonction g´en´eratrice.-On introduit une fonction auxiliaire,

appel´ee "fonction g´en´eratrice", G

M(s)def=⟨sn⟩,(1.1)

fonction de la variables(´eventuellement complexe). a) Supposant connue la fonctionGM(s), comment d´eduire en principe les moments?

b) Pour la loi binomiale ΠM(n) d´etermin´ee pr´ec´edemment, calculer explicitementGM(s); d´eduire

⟨n⟩et⟨n2⟩puis la variance Var(n)def=⟨n2⟩-⟨n⟩2. Comparer les lfluctuations `a la valeur moyenne.

c)Facultatif :on introduit une autre d´eifinition pour la fonction g´en´eratrice :WM(β)def=

lnGM(e-β), o`uβest appel´ee "variable conjugu´ee" (de la variable al´eatoire). Pour la loi bino-

miale, v´eriifier que le d´eveloppement pourβ→0 correspond `aWM(β) =-β⟨n⟩+(β2/2)Var(n)+

···(ce qui donne la variance plus rapidement).

On pourra essayer de justiifier plus g´en´eralement ce d´eveloppement (sans hypoth`ese sur la loi de

n) en exprimant des coeiÌifiÌicients du d´eveloppement deWM(β) en fonction des moments (sans

perdre en g´en´eralit´e, on peut consid´erer le cas⟨n⟩= 0; le d.l. reste "humain" jusqu'`a l'ordre 4).

4/ LimiteM→ ∞.-Dans cette question on analyse directement la distribution dans la limite

M→ ∞. En utilisant la formule de Stirling, d´evelopper lnΠM(n) autour de son maximum

n=n∗. Justiifier que ΠM(n) est approximativement gaussienne dans la limiteM→ ∞(pr´eciser

une condition surp). Tracersoigneusementl'allure de la distribution. B. Marcheur.-On revient `a l'´etude du marcheur, dont la position sur l'axe estx. La longueur d'un pas esta. 5

1/Exprimerxen fonction du nombre de sauts vers la droiten. D´eduire les deux premiers

moments dex(en utilisant les r´esultats duA).

2/ Vitesse de d´erive.-Le marcheur attend un tempsτentre deux sauts. Exprimer la vitesse

de d´erive V def= limt→∞⟨x⟩tt (1.2) en fonction dea,τet la probabilit´ep;⟨x⟩test la moyenne au tempst=Mτ.

3/ Constante de difffusion.-Aifin de caract´eriser l'´etalement de la distribution du marcheur,

on introduit la constante de difffusion D def= limt→∞ x2 t- ⟨x⟩2 t2t(1.3) ExprimerDen fonction des param`etres du probl`eme.

4/ Limite continue.-On traite la position comme une variable al´eatoire continue. Donner

l'expression de la densit´e de probabilit´ePt(x) de la position du marcheur au tempst. V´eriifier

la normalisation (partant de Π M(n), on peut identiifier la bonne constante de normalisation de P

t(x), `a condition d'identiifier pr´ecis´ement la relation entre ΠM(n) etPt(x); on peut choisir

p= 1/2 pour simpliifier). C.(Facultatif)Les sauts sont des variables al´eatoires continues - Universalit´e.-On consid`ere un autre mod`ele de marche al´eatoire : la position du marcheur n'est plus contrainte

`a ˆetre sur un r´eseau de points mais peut prendre une valeur variant continˆument dansR.`A

chaque intervalle de temps, il fait un saut distribu´e avec la loip(h).

1/Justiifier que la distribution de la position au tempstob´eit `a la r´ecurrence

P t+τ(x) =Z dhp(h)Pt(x-h).(1.4) On choisit maintenant une des deux m´ethodes propos´ees ci-dessous pour r´esoudre cette

´equation.

2/ M´ethode 1 : pour la marche gaussienne sym´etrique.-On consid`ere une loi gaussienne

des gaussiennes, d´eduirePMτ(x). Donner l'expression de la constante de difffusion en fonction deτetσ.time

xFigure 1.2: 50marches g´en´er´ees `a partir de100sauts distribu´es par une loi gaussienne.

3/ M´ethode 2 : pour le cas g´en´eral.-On ne sp´eciifie pas la forme explicite de la loip(h). On

fait seulement deux hypoth`eses assez faibles : ses deux premiers "moments" sont ifinis,⟨h⟩<∞

6

et⟨h2⟩<∞. On consid`ere des "petits" intervalles de temps,τ→0, et des "petits" pas (la

largeur dep(h) tend vers z´ero).

a) Donner des exemples pourp(h) (avec difff´erents types de d´ecroissance `a grandh, exponentielle,

loi de puissance,...). b) On fait l'hypoth`ese que la distributionPt(x) est une fonction qui varie "lentement" avect(`a

l'´echelle deτ) et avecx(`a l'´echelle deh). Dans l'´equation int´egrale (1.4), d´evelopperPt+τ(x)

au premier ordre enτetPt(x-h) au deuxi`eme ordre enh.

c) On suppose que les trois param`etresτ∝ϵ,⟨h⟩ ∝ϵet⟨h2⟩ ∝ϵtendent simultan´ement

vers z´ero, proportionnellement au param`etreϵ→0+. Montrer qu'on obtient une ´equation aux

d´eriv´ees partielles pourPt(x), qu'on ´ecrira en termes deVetD.

d) Donner la solution de l'´equation aux d´eriv´ees partielles (la m´ethode de r´esolution la plus

simple est de fouri´eriser en espace).

e)Facultatif2:Propri´et´es de la marche al´eatoire.-On notehtle saut efffectu´e au tempst

(distribu´e par la loip(h)). On suppose⟨ht⟩= 0 pour simpliifier la discussion. On notex(t)

le "processus". Son ´evolution est contrˆol´ee parx(t+τ) =x(t) +ht. Dans la limite continue,

comment⟨x(t+δt)-x(t)2⟩d´epend-t-il deδt? Discuter la continuit´e et la difff´erentiabilit´e du

processus al´eatoirex(t) dans la limite continue.

4/ Universalit´e.-En utilisant un th´eor`eme vu en cours, justiifier pourquoi les difff´erents mod`eles

de marcheurs conduisent tous `a la mˆeme loi universellePt(x), dans la limite d'un grand nombre de pas (ou de mani`ere ´equivalente, dans la limiteϵ→0).

D. Casd-dimensionnel et application.

1/On consid`ere un marcheur dansRd.`A chaque pas il fait maintenant un saut⃗δx=h1⃗e1+···+

h

d⃗ed, o`u leshisontdvariables al´eatoiresind´ependantes, d´ecrites par la mˆeme loi sym´etrique

p(h). D´eduire la distribution de la position du marcheur dansRd(on utilisera le r´esultat duC pourd= 1).

2/Exprimer⟨⃗x2⟩, en fonction de la constante de difffusion d´eifinie plus haut dans le cas unidi-

mensionnel (on pourra donc consid´erer⟨xixj⟩pouri=jeti̸=j).

3/ Loi jointeversusloi marginale.-⃗x∈R2est distribu´e par la loi gaussienne obtenue `a

la limite d'un grand nombre de sauts. Comment passer de la distribution jointePt(x,y) `a laloi marginaleQt(r) der=px

2+y2? Comparer le calcul de⟨⃗x2⟩`a partir dePt(x,y) et deQt(r).

Calculer la valeur moyenne⟨r⟩puis la valeur typiquertyp(pour laquelleQt(r) est maximum).

Tracer soigneusementQt(r).

4/ Application : mol´ecule dans un gaz.-Typiquement, dans un gaz `a temp´erature am-

biante, une mol´ecule a une vitessev≈500 m/s et subit des chocs avec d'autres mol´ecules tous

lesτ≈2ns. Comparer la distance typique couverte entre deux chocs avec la distance typique `a la mol´ecule la plus proche (pourp= 1 atm,T= 300 K). Comparer le mouvement difffusif de la mol´ecule apr`es une seconde (nombre de chocs, distance typique ifinalement parcourue), avec le mouvement balistique. 7

TD 2 : Espace des phases et ergodicit´e

2.1 ´Evolution dans l'espace des phases et th´eor`eme de Liouville

Nous discutons diverses propri´et´es de l'´evolution temporelle de la distribution dans l'espace des

phases pour un syst`emeconservatif. Pour simpliifier, nous consid´erons la situation unidimen- sionnelle (l'extension au cas multi-dimensionnel et/ou `a plusieurs particules, ne pose aucune

diiÌifiÌicult´e) : une particule dont la dynamique est d´ecrite par la fonction de HamiltonH(q,p).

A. Th´eor`eme de Liouville. - Nous montrons dans un premier temps que l'´evolution tem-

porelle conserve la mesure dans l'espace des phases. L'´evolution temporelle gouvern´ee par les

´equations de Hamilton, i.e. la trajectoire physique (Q(t),P(t)) dans l'espace des phases est une solution des ´equations difff´erentielles coupl´ees

Q(t) =∂H∂p

(Q(t),P(t)) et˙P(t) =-∂H∂q (Q(t),P(t)).(2.1)

L'´evolution pendant un temps inifinit´esimalδtmappe le point (qi,pi) sur le point (qf,pf), via la

transformation (non lin´eaire en g´en´eral) : q f≃qi+δt∂H∂p (qi,pi) (2.2) p f≃pi-δt∂H∂q (qi,pi) (2.3)

Montrer que le volume inifinit´esimal dqidpiest transform´e en un volume´egal dqfdpf(`a l'ordreδt1).p

qFigure 2.1:Trois trajectoires d'un petit volume de l'espace des phases sont repr´esent´ees : l'´evolution temporelle conserve la mesuredqdp. B.

´Equation de Liouville. - On introduit la densit´e de probabilit´eρt(q,p) dans l'espace des

phases, i.e. Proba{(Q(t),P(t))∈volume dqdpautour de (q,p)}=ρt(q,p)dqdp .(2.4)

1/Pour trouver l'´equation d'´evolution de la densit´e. Soit une fonction testφ(q,p), on consid`ere

⟨φ(Q(t),P(t))⟩=Z dqdpρt(q,p)φ(q,p) (2.5)

o`u la moyenne est prise sur les trajectoires physiques (Q(t),P(t)). Consid´erer la d´eriv´ee∂t⟨φ(Q(t),P(t))⟩

et d´eduire l'´equation d'´evolution deρt(q,p). Facultatif :on pourra retrouver le r´esultat plus directement en utilisant la repr´esentation t(q,p) =⟨δ(q-Q(t))δ(p-P(t))⟩. 8

2/Montrer que l'´equation d'´evolution peut s'´ecrire comme∂

∂t ρt(q,p) ={H , ρt}o`u{A,B}def=∂A(q,p)∂q ∂B(q,p)∂p -∂B(q,p)∂q ∂A(q,p)∂p (2.6) est le crochet de Poisson des deux observables.

3/a)´Ecrire explicitement l'´equation de Liouville pourH=p2/(2m) +V(q).

b)´Evolution libre. R´esoudre l'´equation de Liouville pour l'´evolution libre pour une condition

initiale (`at= 0) de la formeρ0(q,p) =f(q)g(p).

Indication :on pourra ´ecrire la densit´e initiale sous la formeρ0(q,p) =δ(q-q0)δ(p-p0) et ´ecrire

t(q,p) correspondant `a l'´evolution libre.

C. Mesures d'´equilibre.

1/Justiifier que la forme

eq(q,p) = Φ(H(q,p)) (2.7) est une solution stationnaire possible, o`u Φ(ξ) est une fonction arbitraire.

2/Les choix Φ(ξ) = Ω-1

Eδ(ξ-E) et Φ(ξ) =Z-1

βe-βξcorrespondent respectivement aux en-

sembles microcanonique et canonique. Donner l'expression g´en´erale de la constante de normali-

sation dans chacun des cas.

3/Calculer explicitement de ΩEetZβdans le cas de l'oscillateur harmonique, i.e. pourH(q,p) =

p

2/(2m) + (1/2)mω2q2.

2.2 Th´eor`eme H

Dans l'exercice pr´ec´edent, nous avons ´evoqu´e l'existence de diverses mesures d'´equilibre dans

l'espace des phases. Il reste `a comprendre pourquoi et comment le syst`eme relaxe vers l'´equilibre.

C'est l'objet de cet exercice et des deux suivants.

Etudier la relaxation vers l'´equilibre requiert unmod`eled´ecrivant l'´evolution temporelle de

la probabilit´e. Nous consid´erons l'´equation (classique) de la difffusion tft(x) =D∂2xft(x) (2.8)

(d´ecrivant par example la densit´e d'un colorant dans un lfluide). Pour simpliifier nous consid´erons

la situation unidimensionnelle et supposons que la particule est conifin´ee dans une boˆıtex∈[0,L].

1/Montrer que les conditions aux limites∂xf|x=0=∂xf|x=L= 0 (r´elfl´echissantes) conservent

la probabilit´e dans la boˆıte,RL

0dxft(x) = cste.

Suivant Boltzmann, nous introduisons la fonctionnelle 1

H[ft]def=Z

L 0 dxft(x) lnft(x) (2.9)

2/Comparer la valeur deHpour les deux distributions suivantes

f eq(x) =1L etf(x) =( 2L pourx∈[0,L/2]quotesdbs_dbs13.pdfusesText_19
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