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LE RENDEMENT DUNE ÉLECTROLYSE

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2 ÉLECTROLYSE

le rendement faradique est de 92% (on expliquera pourquoi il n'est pas de 100%). On donne les surtensions et la chute ohmique correspondant à ce courant :.



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L'électrolyse permet de décomposer une molécule de dihydrogène en deux ions H et deux électrons e? au contact d'une anode Les électrons vont circuler de 

  • Comment calculer le rendement faradique ?

    Cette formule permet de calculer le volume d'H2, on utilise pour cela la constante de Faraday (F) : n = I·t/F, où n est le nombre de moles d'électrons produites pendant la durée de la réaction, égal aux charges totales produites (intensité du courant I multipliée par la durée t) divisées par la charge globale d'une
  • Quel est le rendement de l'électrolyse ?

    Le rendement énergétique de l'électrolyse de l'eau peut varier de manière importante. La gamme de rendement varie de 50-70 % à 80-92 % selon les sources. The Shift Project retient ainsi la fourchette de 60-75 %.
  • Comment calculer les quantités de matière des produits lors d'une électrolyse ?

    On calcule la quantité de matière d'électrons qui a circulé dans le circuit. On utilise pour cela la formule soit . t = 15 min = 15 × 60 s = 900 s.

    1I l'intensité du courant, en ampère (A)2F la constante de Faraday, F = 9,6 × 104 C·mol. –13n(e–) la quantité de matière d'électrons, en mole (mol)4?t la durée, en seconde (s)
  • Voici les équations des réactions ayant lieu aux électrodes : A l'anode (lieu de l'oxydation) : 2 H2O(l) ? O2(g) + 4 H+(aq) + 4 e. A la cathode (lieu de la réduction) : 2 H2O(l) + 2 e- ? H2(g) + 2 OH-(aq)

2 ÉLECTROLYSE

2.1 Condition de l"électrolyse

On considère deux électrodes. À l"électrode (1) se trouvent en présence l"oxydant et le réducteur conjugués du couple

11red/ox et à

l"électrode (2) ceux du couple

22red/ox.

Les potentiels d"électrode (à l"équilibre thermodynamique) vérifient

21EE>, c"est à dire

que la réaction se fait spontanément dans le sens

2121oxredredox+®+

On impose à l"aide d"un générateur la tension

02M1M>-=VVU. Le but est d"obtenir la

réaction inverse de la réaction spontanée

2121redoxoxred++++®®®®++++, soit 0>>>>i :

Si

0>i, on a les réaction suivantes :

-+®eoxred111n l"électrode (1) est une Anode (oxydAtion) ; 01>=ii

222redeox®+-n l"électrode (2) est une Cathode (réduCtion) ; 02<-=ii

Bilan :

21122112redoxoxrednnnn++++®®®®++++

À quelle condition sur

U a-t-on 0>i ?

Les courbes intensité-potentiel permettent de trouver cette condition.

On constate l"existence d"une tension minimale à appliquer pour que l"électrolyse " démarre » :

[ ] [ ])red()ox(202101minh+-h+=>EEUU Et si

0>i, il faut rajouter à la tension 0=rU lue sur le graphe, la chute de tension due à la

résistance de la solution (elle était négligeable dans le montage à trois électrodes qui a permis

de tracer les courbes )(Vi car la contre-électrode et l"électrode de mesure étaient très proches) : riUU rr+==¹00 soit finalement : rieriEEU++++====++++hhhh----hhhh++++----==== >>>>>>>>>>>>43421444 3444 2143421

Ohmd" loi ,0cinétique ,021

thermo 0,21 )red()ox(

La force

contre-électromotrice e est positive et augmente avec i, mais elle peut souvent être considérée constante dans le domaine de travail. On a donc le circuit électrique équivalent :

2.2 Applications

L"hydrométallurgie est la technique globale permettant d"obtenir les métaux. Elle comporte

plusieurs phase : - la lixiviation ou mise en solution des oxydes métalliques, souvent par action d"un acide. On obtient alors des solutions aqueuses contenant les ions métalliques.

- la purification qui permet de séparer les dives cations métalliques par précipitation,

cémentation ou autres techniques.

- l"électrolyse. Comme on l"a vu, l"électrolyse permet d"obtenir les corps instables. L"obtention

des métaux en est une bonne illustration. Prenons l"exemple de l"élaboration électrochimique du zinc sous forme d"un exercice :

Le zinc est préparé industriellement par dépôt électrolytique du métal sur une cathode en

aluminium à partir d"une solution aqueuse de sulfate de zinc (II) et d"acide sulfurique. L"anode est une électrode de plomb recouverte d"oxyde de plomb (s)PbO2 et rendue ainsi

inattaquable. L"ion sulfate n"intervient pas dans les conditions de l"électrolyse. On travaille à

0pH= et à [ ]1-2Lmol 1Zn×=+.

a) Quelles réactions électrochimiques peut-on attendre lors de cette électrolyse, à chaque

électrode ?

Sachant que sur l"aluminium la surtension de réduction à vide de l"ion +H est [] V1(g)H20-=h

et que la surtension à vide de réduction de l"ion zinc (II) est très faible, justifier l"emploi du métal

aluminium pour former la cathode. Conclure sur les réactions mises en jeu aux deux électrodes et le bilan de l"électrolyse. b) Le courant anodique présente-t-il un palier de diffusion ? Même question pour le courant cathodique.

Donner l"allure des courbes intensité-potentiel correspondant aux différentes réactions

envisagées.

Quelle caractéristique d"une réaction d"oxydoréduction peut être étudiée par les courbes

intensité-potentiel ? Pourquoi indique t-on l"intensité et pas la densité de courant sur l"axe des

ordonnées ?

Justifier que la tension appliquée ne doive pas être trop importante. Que se passerait-il si on

appliquait une tension de l"ordre de 5 V ? La réaction est-elle sous contrôle thermodynamique ou cinétique ? c) Dans les conditions industrielles, la surface totale d"une cathode d"aluminium est 2m 2,3=S. Un courant d"intensité kA 115=I parcourt le bain pendant h 24=Dt.

Déterminer la masse de zinc déposé et l"épaisseur de la couche de zinc obtenue, sachant que

le rendement faradique est de 92% (on expliquera pourquoi il n"est pas de 100%).

On donne les surtensions et la chute ohmique correspondant à ce courant : [] V60,0(g)O2+=h ; [] V15,0Zn(s)-=h et V80,0=rI. Calculer la tension à appliquer entre

l"anode et la cathode, ainsi que l"énergie à fournir en MWh par tonne de zinc produit. Données : [ ] V76,0 /Zn(s)ZnE20-=+ ; -1molg 4,65)Zn(×=M ; -33mkg 1014,7)Zn(××=r. cuve et électrodes pour la préparation industrielle du zinc

3 PILE

3.1 Tension de fonctionnement

On considère les deux mêmes électrodes que pour l"électrolyse (mêmes couples, mêmes activités). Les potentiels d"électrode (à l"équilibre thermodynamique) vérifient donc toujours

21EE> : la réaction se fait spontanément dans

le sens

2121oxredredox++++®®®®++++

Si

0<<<

111redeox®+-n l"électrode (1) est une Cathode (réduCtion) ; 01<=ii

-+®eoxred222n l"électrode (2) est une Anode (oxydAtion) ; 02>-=ii

Bilan :

21122112oxredredoxnnnn++++®®®®++++

Quelle est la tension aux bornes de la pile lorsqu"elle débite ? Les courbes intensité-potentiel permettent de trouver cette condition. On constate l"existence d"une tension maximale que peut délivrer la pile lorsqu"elle débite : [ ] [ ])o()red(202101maxxEEUUh+-h+=< Et si 0>>>43421444 3444 2143421

Ohmd" loi ,0cinétique ,021

thermo 0,21 )o()r( La force électromotrice e est positive et diminue avec i, mais elle peut souvent être considérée constante dans le domaine de travail.

On a donc les circuits électriques équivalents, selon que l"on utilise la convention récepteur ou

la convention générateur, plus adaptée ici :

3.2 Applications

Les piles permettent bien sûr de stocker de l"énergie sous forme chimique et de la restituer sous forme électrique.

Dans le cas des systèmes rapides, elles permettent de faire à l"équilibre thermodynamique des

mesures de concentrations, de constantes d"équilibre, d"indice de complexation, etc...quotesdbs_dbs12.pdfusesText_18

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