[PDF] pH et pKa pH d'une solution de

View - Download pH et pKa

Previous PDF

Next PDF

1 1 pH et pKa 2

Pourquoi est-ce utile?

Beaucoup de réactions se font en conditions acides ou basiques, et le chimiste doit être en mesure de pouvoir choisir le "bon acide" ou la "bonne base". Par exemple lors de l'acétylation de la 4-bromo-aniline: Br NH 2 Acide H 2 O Br NH 3+ X Base H 2 O Br NH 2 O OO Br HN O OH O 2 3

Définition

La définition que nous utiliserons : Brønsted-Lowry(1923) Un acideest une espèce qui a tendance à perdreun proton. [H 2

O] est trèsgrand et ~constant

Constante d'acidité

pK a = -log K a Plus la valeur de pKa est faible, plus le Ka est grand, plus l'acide est fort. 4

Table de pKa

3 5

Dans l'eau:

mesure de pH pH = -log [H 3 O

Ⱥ Échelle logarithmique !

1 unité de pH = facteur 10 [H

3 O

3 unités de pH = facteur 1000 [H

3 O Il s'agit d'une mesure de l'acidité de la solution Aucune (peu) d'information sur la force de l'acide Une solution contenant un acide fort a un pH inférieur à celui d'une solution de même concentration d'un acide faible ([HCl] 0.1 M, pH < 1; [CH3COOH] 0.1 M, pH = 3.7) 6

Exercices

1) Le Ka d'un acide est 8.10

-3 . Quel est son pKa?

A) 2.1 B) 8 C) 3

2) Le pKa d'un acide est 9.4. Quel est son Ka?

A) 109.4 B) 4x10

-10

C) 9.4x10

-10

3) Si pKa

1 < pKa 2

A) l'acide A

1 est plus fort que l'acide A 2

B) l'acide A

1 est plus faible que l'acide A 2

C) les acides A

1 et A 2 sont de force moyenne

4) Dans la théorie de Brønsted, un acide est un :

A) donneur de proton(s)

B) capteur de proton(s)

C) donneur ou capteur de proton(s) selon le cas

5) Une solution est acide quand

A) [H 3 O ] < [OH ]B) [H 3 O ] = [OH ] C) [H 3 O ] > [OH 4 7

Calcul de pH

Le pH (potentiel hydrogène) d'une solution aqueuse est : pH = - log [H 3 O •pH d'une solution d'un monoacide fort

AH A-

L'intégralité de AH donne A

+ H pH = - log [A] •pH d'une solution de base forte pH = 14 + log [B] 8

Calcul de pH

Formule générale pour le pH de solutions d'acide/base faible: [H 3 O = Ka.(([AH] - [H 3 O ] + [OH ]) / ([A ] + [H 3 O ] - [OH •pH d'une solution d'acide faible il faut négliger [OH ] par rapport à [H 3 O ] et [A]. [H 3 O ] est très négligeable devant [A]. pH = ½pKa - ½log [A] •pH d'une solution de base faible il faut négliger [H 3 O ] par rapport à [OH ] et [B]. [OH ] est très négligeable devant [B]. pH = 7 + ½pKa + ½log [B] pH d'un mélange d'acide faible avec sa base conjuguée il faut négliger [OH ] par rapport à [A] et [B]. il faut négliger [H 3 O ] par rapport à [A] et [B]. pH = pKa + log [B]/[A] 5 9 pH et pKa / domaines d'existence dans l'eau

À pH = pK

a

ĺ l'acide est à moitié dissocié

À pH > pK

a

ĺ l'acide est majoritairement dissocié

À pH < pK

a

ĺ l'acide est majoritairement associé

En utilisant le pKa du couple, la relation entre pKa et pH s'écrit : pH = pKa + log [base]/[acide] 10

Domaines d'existence dans l'eau

On considère qu'une forme est négligeable par rapport à l'autre quand le rapport des concentrations est supérieur à 10 3 pKa -3 pKa pKa +3

Forme [AH]=10

3 [A-] [AH]~[A ][A ]=10 3 [AH] Forme acide basique Exercice: Dessiner les domaines d'existence des formes acide et basique dans l'eau

Pour chacun des couples acide/base ci-dessous.

Règle du Pka + ou - 3

Extraction liquide-liquide

6 11 pKa et constante d'équilibre Soit le mélange d'un acide et d'une base faibles:

D'où viennent ces valeurs??

K a = 10 -pKa

Tables de pK

a de vos notes de cours

Keq = ?

Formule

générale 12

Exercice

CH 3 OH/CH 3 O pKa = 15.2 CH 3 NH 3+ /CH 3 NH 2 pKa= 10

AcOH/AcO

pKa= 4.8

PhOH/PhO

pKa= 9.95 Question: les réactions acido-basiques n'ont-elles lieu que dans l'eau ? 7 13

Exercice

CH 3 OH/CH 3 O pKa 1 = 15.2 CH 3 NH 3+ /CH 3 NH 2 pKa 2 = 10Keq = 10 -pKa2 /10 -pKa1 = 10 -5.2 = 158 489

AcOH/AcO

pKa 3 = 4.8

PhOH/PhO

pKa 4 = 9.95Keq = 10 -pKa4 /10 -pKa3 = 10 -5.15 = 7.08x10 -6 14 Choix d'un acide AH pour protoner une molécule B Exercice: je veux protoner un acide carboxylique (pas un carboxylate): choix de l'acide ? Choix d'une base B pour déprotoner une molécule AH Exercice: je veux déprotoner l'éthyne HCCH (Pka = 25): choix de la base ? 8 15

Je vais donc le faire dans l'ammoniac.

13 3825

10 x 11010

Keq NH 3 NH 4+ NH 2- pK a = 9.2 pK a = 38 H H +NH 2- H +NH 3

Réaction complète!

Je veux déprotoner l'éthyne (pK

a = 25) dans l'eau. ce qui correspond à 1 molécule sur 2 milliards de déprotonnée! 9.3-

7.1525

10 x 11010

Keq H H +OH H +H 2 O 16

Bases fortes courantes

Li n-Butyllithium n-BuLi pK aH =48N Li

Di-iso-propylamidure de lithium

LDA pK aH =38N Si K

Hexaméthyldisilazane de potassium

KHMDS pK aH =28 Si Na H

Hydruredesodium

NaH pK aH =35O K tert-butanoate de potassium t-BuOK pK aH =19N N

1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène

DBU pK aHquotesdbs_dbs26.pdfusesText_32

[PDF] Examen du 23 juin 2010 - durée : 2 heures - L 'UTES

[PDF] diaporama

[PDF] nombre derivé - Maths-et-tiques

[PDF] Test n° 2 : correction Sujet AI) 1°) Un prix a augmenté de 15 - Lyon

[PDF] Table des matières - Free

[PDF] CORRECTION DES EXERCICES SUR LA VITESSE DE LA LUMIERE

[PDF] Travail du poidsx - archimede

[PDF] theme - Collège Le Castillon

[PDF] SABC est une pyramide de sommet S La base - Maths en ligne

[PDF] Coordonnées dans un repère 1 Coordonnées d 'un point

[PDF] Calculs dans un repère : distance, milieu, coordonnées point/vecteur

[PDF] Correction exercices : ADN et transgenèse Exercice 1 : 1- La

[PDF] Suites : Résumé de cours et méthodes 1 Généralités - Xm1 Math

[PDF] PRODUITS DE VECTEURS

[PDF] Chapitre 13 : Etablissement d 'un bilan de matière - Physagreg