[PDF] SUBSTITUIÇÃO RADICALAR alílicas e benzílicas.





Previous PDF Next PDF



. Dra. Patrícia Bulegon Brondani (@patyqmc) Resolução da lista de

CH3CH2CH=CH2. HBr. CH3CH2CH-CH2. H. Carbocátion secundário: H adiciona-se no CH2 da dupla ligação deixando o carbocátion mais estável.



Álcoois e Éteres

CH3(CH2)2CH2OH. 1-butanol. -895. 117



ADIÇÃO ELETROFÍLICA

H2C=CH2. Br2. H2O. H3C-OH. H2O/Cl. -. BrCH2CH2Br + BrCH2CH2OH MeCH=CH2. 2. (Me)2CH=CH2. 5. • Reatividade relativa de algumas olefinas frente à adição de.



Child Benefit claim notes (CH2 Notes)

Ffoniwch 0300 200 1900 i dderbyn fersiynau Cymraeg o ffurfl enni a chanllawiau. There's an online claim form you can use go to GOV.UK and search for CH2 w ww.



ADIÇÃO ELETROFÍLICA

H2C=CH2. Br2. H2O. H3C-OH. H2O/Cl. -. BrCH2CH2Br + BrCH2CH2OH MeCH=CH2. 2. (Me)2CH=CH2. 5. • Reatividade relativa de algumas olefinas frente à adição de.



SUBSTITUIÇÃO RADICALAR

alílicas e benzílicas. CH2=CH2-CH3. + Cl. CH2=CH2-CH2. CH2-CH2=CH2. + HCl. CH2=CH2-CH2. + Cl2. CH2=CH2-CH2-Cl + Cl. CH3. + Cl. CH2. CH2. CH2. CH2.



SUBSTITUIÇÃO RADICALAR

alílicas e benzílicas. CH2=CH2-CH3. + Cl. CH2=CH2-CH2. CH2-CH2=CH2. + HCl. CH2=CH2-CH2. + Cl2. CH2=CH2-CH2-Cl + Cl. CH3. + Cl. CH2. CH2. CH2. CH2.



CH3CH CHCHCH3 CH2 H3C CH2CH2CH3 CH2CH3

15) Dê o nome IUPAC para os compostos abaixo. CH3CH2CH=C=CHCH3. CH2=CHCH=CHCH=CH2. CH2=CCH2CCH3. CH3 CH2.



Child Benefit claim form (CH2)

CH2. Page 1. HMRC 04/22. Child Benefit claim form. Fill in this form if you or your partner are responsible for a child even if you decide not to get Child 



Reações Orgânicas - Adição e Eliminação

3 de out. de 2016 A transformação do propano-1-ol CH3-CH2-CH2-OH

45

SUBSTITUIÇÃO RADICALAR

Formação de radicais

• Cisão homolítica

Ex.:

• Muitas vezes ocorrem em fase gasosa

• A principal reação de radicais com compostos orgânicos é a abstração de H de ligações C-H

Reações de substituição

Halogenação

Cl2 hνCl + Clfotólise Pb(CH 2 CH 3 4

Pb + 4 CH

3 CH 2

RO + OR

HO OH + Fe

2

HO + OH + Fe

3 termólise redoxcalor calor peróxidostermólise

RO ORhν ou

calorA A 2 A Cl 2 hνCl + Cliniciação CH3 -H + Cl CH 3 + Cl 2 CH 3 + HCl CH 3 -Cl + Clpropagação CH 3 + CH 3 CH 3 CH 3

Cl + ClCl2

CH 3 + Cl CH 3 -Clterminação 46

• "turn-over" de cada Cl• ≈ 2 × 10

6 • necessita de luz constante devido às reações de terminação

Seletividade

???? H terciário é mais reativo!

Isto é função

???? os efeitos somam-se nesta série para prever a composição dos produtos levar em conta R-C R 2 CR 3 C

H primário

H secundárioH terciário

reatividade relativa14,46,7H H HH H H

• da força de ligação C-H

• da estabilidade relativa dos três tipos

de radicais formados R-C R 2 CR 3 CH H HH H H>> força de ligação estabilidade do radicalRCH 2 R 2 CHR3 C<<

• fator reatividade

• fator estatístico

47
por ex.:

Fator reatividade 1 6,7

Fator estatístico 9 1

Relação calculada (9:6,7) 57 % 43 %

Relação observada 65 % 35 %

Efeito do halogênio

• Há diferenças significativas na reatividade Ex.: ! F 2 reage violentamente (lig. F-F é fraca) ! Cl 2 reage na presença de luz ! Br 2 reage lentamente ! I 2 não reage • Energética da halogenação de alcanos: CCH 3 H 3 CH CH 3 + Cl 2 hνCCH 3 H 3 CH CH 2 Cl+ CCH 3 H 3 CCl CH 3

Cl + CH

4 CH 3 + HCl CH 3 + Cl 2 CH 3

Cl + Cl

Br + CH

4 CH 3 + HBr CH 3 + Br 2 CH 3

Br + BrΔ

ΔΔΔH (Kcal/mol)

- 1 - 24 + 15 - 22 48
! Na bromação o 1º passo é endotérmico ???? lento ? maior seletividade! ! O ET é mais semelhante ao intermediário (princípio de Hammond) ???? o fato de o radical ser 1°, 2° ou 3° influi muito: x >> y • A cloração pode ocorrer diversas vezes levando a misturas de produtos policlorados: ex.: CH 4 → CH 2 Cl 2 → CHCl 3 → CCl 4

• Hipocloritos de alquila ? maior seletividade

ex.: Me 3

COCl (hipoclorito de t-butila)

Me 3 CO• é mais seletivo ao abstrair H (como acontece c/ Br•) R-CH 3 R 2 CH 2 R 3 CH

Cl 1x 4,4x 6,7x

Br 1y 80y 1600y

Me 3

COHNaOH(aq.)

Cl 2 (g)Me 3

C OCl + NaCl + H

2

Oprep.

R a

Cl OCMe

3 R a

Cl + OCMe

3

R H + OCMe

3

R + H OCMe

3

R + Cl-OCMe

3RCl+ OCMe

3 iniciação propagação+ 49
• Halogenação alílica (e benzílica)

Pode-se também usar:

Me 3

COCl, NBS, etc.

N-bromossuccinimida (NBS)? ↑seletividade p/ posições alílicas e benzílicas CH 2 =CH 2 -CH 3 + Cl CH 2 =CH 2 -CH 2CH 2 -CH 2 =CH

2+ HCl

CH 2 =CH 2 -CH 2 + Cl 2 CH 2 =CH 2 -CH 2 -Cl + Cl CH 3 + ClCH 2 CH 2CH 2CH 2 + HCl CH 2 + Cl 2 CH 2 Cl + Cl NO O

Br + HBr

NO O H + Br 2

2 Br etc. Br

2 50

Auto-oxidação

• Hidrocarboneto + O

2 (ar) → CO 2 + H 2

O (combustão)

• Há oxidações menos "radicais"

• R-OO• são relativamente pouco reativos ? mais seletivos • R-OO• atacam, preferencialmente, os H que formam radicais mais estáveis: R a

H RR + R

a H O-O RO-O R H

R + RO-OH

radical peroxila hidroperoxido orgânico H CH 2 =CH 2 -CH 2 H alílico terciárioCH 2 H benzílico 51
• A auto-oxidação ocorre espontaneamente em muitos processos: ! Endurecimento de tintas e vernizes ? formação de filmes protetores (por polimerização)quotesdbs_dbs8.pdfusesText_14
[PDF] CH2 : Les mécanismes de transmission du mouvement

[PDF] Ch2 Le théorème de Pythagore Préparation du contrôle (sans

[PDF] Ch21 : Cosinus d`un angle aigu 1 Définition du cosinus d`un angle 2

[PDF] ch3 intégration, forces de pression sur un quart de sphère

[PDF] Ch3 – L`unité centrale : composants et fonctionnement - Travail

[PDF] Ch3. Exercice corrigé. p:78 n°19

[PDF] CH3578_METHODE ABCDE E2

[PDF] Ch390 en ce temps là: damals plus brûlant: glühender se ramasser

[PDF] Ch4. Cours. ANALYSE SPECTRALE.

[PDF] ch5 - Institut Montefiore

[PDF] CH5 - Les transformations chimiques

[PDF] Ch5 LA LOI D`OHM U (V) - Arithmétique

[PDF] CH52 0483 5012 3456 7100 0 L`IBAN Tous les

[PDF] Ch6 : Théorème des milieux 1 Propriété de la droite des milieux 2

[PDF] ch6 phénomènes d`induction - Tir À L'Arc