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Chimie du chlore dans l'eau de mer en présence d'ammonium 6 - Evolution du brome 7 - Réactions du chlore avec les composés organiques dissous II



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AVANT-PROPOS

lachlorationsurlaviemarine. disposed'unelongueexpérience. conditionsdeleurformation.

SO!>i.."1AIRE

1.-ETATDESCONNAISSANCES

chloration 2.

Disparitionduchloredanslemilieu

3.

Chimieduchloredansl'eau

4.

Chimieduchloredansl'eaudemer

5.

Chimieduchloredansl'eaudemeren

présenced'ammonium 6.

Evolutiondubrome

7.

Réactionsduchloreaveclescomposés

organiquesdissous

II.-METHODESANALYTIQUES

1.-Analysedesoxydants

2.-Analysedescaractéristiquesphysico

chimiquesdumilieu Pages 6 6 6 9 11 14 17 17 20 20 21
21
III.

1.-Formationdestrihalométhanes24

2.

Importancedubromoforme26

IV. 1.

Cinétiquedelaformationdubromoforme34

2. 3. 4.

Importancedelaconcentrationenammonium38

dissous 5.

Effetdelatempérature41

- 5 - V.- physico-chimiques

2.-Formationdubromoformelorsdefaibles50-

chlorations

3.-Interprétationdesrésultats55

VI.-EVALUATIONDESNUISANCES60

1.-Lebromeetlesbromamines60

2.-Lamonochloramine62

3.-Lebromoforme65

4.-Estimationdel'impactdelachloration67

CONCLUSION72

BIBLIOGRAPHIE74

ANNEXES82

I.-ETATDESCONNAISSANCES

2.-Disparitionduchloredanslemilieu

exponentielle(fig.1).

Références

Danemark

1977

Grande-Bretagne

COUGHLAN

1977

Etats-Unis

Nord-Californie

HERGOTr

1978

EstuaireDelaware

LEE 1979

France

FIQUET

1977

SitesManche

Martigues-Ponteau

- 7 -

Protocoledelachloration

Discontinue

3 x10mn/jour

Continue

(deavrilànovembre)

Discontinueenhiver

Discontinue

Injectionspendant15-30mn

de1injection/semaineà

4injections/jour

Discontinue

3x20mn/jour

alternéepartranche

ContinuesiT >10°C

eaudemer

DiscontinuesiT<10°C

Concentrationsenchlore

Injection: 2 - 5mg/l

Résiduelaprèsleconden

seur 1mg/l

Injection:1mg/l

Résiduelentréeducondefr

seur

0,5mg/l

Injection: 1 - 2mg/l

Résiduelaprèsleconden

seur

0,2-0,5mg/l

Injection: 1mg/l

Résiduel>0,2mg/l

entréecondenseur

Injection: 2mg/l

productiond'électricité. - 8 -

1mg/IChlore

f 4 0.5.. 2 10 1 20 1 30
1 40mn
1,... - 9 - chlore"• desoxydants. lorsdurejetily adilutiondurésidueldanslemilieuquiapportesa"demande enchlore".

3.-Chimieduchloredansl'eau

enprésencedecomposésdissous.

Cl+H+HClO(')

pK=7,6 HP .Jf Jt -10- ~CIO; ,JI

CI-+H++HOCIë=cocr+H+

lt!

H++cr+~H1'~cr+~HCI02

OCI·'tH+r.HOCI+NH;.+HPNH;OH·

NHÇIHOC!=:4NHCl

z l'HOCI=;-NCI 3 Ka f11. N z +HOCI+JHCI cations:.Réactionsd'oxydation:

2Fe"+HCIOt,sr\O__

M~+HCIOtKO__....

CN·+CIO·

NO;+HCIO

anions1

HS·+HCIO

S: +",CIO·

Fe(OH)3+CI-+sH+

t MnO z ++JH t --r

CNO·...CI·

NO;+('1-+

S+cr'i"

""4CI·

àpH<8

àpH>s

-11- dissousréducteurs. prédominante.

WHITE(1976).

4.-Chimieduchloredansl'eaudemer

mentadmisdansleseauxnaturelles. 3 M), pK=8,2 HOCl H OCl pK=7,6 HOBr ft OBr +Br +H+Cl -12- 1 1 11 11 1 1 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 ,1

ër.

.....1 CI ill 1 réducteurs ilY aformationdechlorecombiné:leschloramines ilY adestruètioncomplètedeschloraminesparlechloreen

NH4+3HCION2+3Cl

-13- Cl

19000mg/l

CI-

Nala500Na+

Fe0,01Fe(OH)3

Mn0,002

Mn2+ iMn S04 Br65 Br- l0,06I0 3 I- i S885 SO2- , 4

Composés

azotés NH+ +NH3o -500J.l.g/I 4 N03 a -15000 N02 050"

Composésorganiquesdissous

T.H.CHURCH,1975

Matièreorganique1500J.l.gCil

Glucose50

Ac.aminéslibres30

Ac.graslibres15

Uréela

Hydrocarburestotaux30

Hydrocarbureschlorés0,01

mécanismesdelachloration. -14-

1977;PERONetCOURTOT-COUPEZ,19S0);

estabsentdumilieu(FIQUET,1975); indépendammentdupH. Dans azoteammoniacaltotal.

Chlorationà1mg/l

(14, 1 •10-6M)

Chlorationà5mg/l

(70,4.10- 6M 210

HOBr\NBr)S

1050
NHBr 2 1250
-15- +Br-NH 3 !(2):

HOBr)0OBr

(2bis) HOCl OCl- (1)

Chloramines

NH 2

Cl(NHCl2'NCl

3)

Haloaminesmixtes

Bromamines

NBr 3,

NHBr2iNH

2 Br formés auxconcentrationsfaiblesily aformationd'acidehypobromeuxsuivant NBr 2

CletNCl2Br)n'estpasexclue.

l( NHBr 2 72%

N-NH+55.10-

6M 1 NH 2 Br23% 4

NBr33%

1

HOBr59%

-6OBr26%

0,55.10M

1

NBr311%

f tracesBrCl,OCl -3- HOBr 3

Bromamines1NH2Cl+Bromamines

35

1NH?Cl

340
-16- -6 Auxconcentrationsenammoniumcomprisesentre3et34010MilY a +-6

élevées(Cl/N>4,5ou(NH

3 +NH 4) <16.10M)ilY aformationdetribromamine. +-6 3 +NH 4) >

35.10M)il

Y aformationdedibromamineetdemonochloramine,cettedernièredevenantprépon déranteaudelàde85d'ammonium. deconclure 1,5; enraisondelamatièreorganiquedissoute. -17- tribromamineetladibromamine. formation.

6.-Evolutiondubrome

hypobromeux: 5 I

HBro_+

-----'::;>5 H+8Br+2Br0 3 +202
BrO observésdansleseauxdouces. -18- chlorobenzènes que butionauxUSAruredecarbone revuebibliographique ques

1977Eauxderefroidissemem

aromatiqueschlorés,chlorophé- nols di-trichlorobenzènes

1980tesétapesdutraitement

blanchissementderésetorganobromés pâteàpapier -19- leurchloration

REACTIONHALOFORME

ROOK1974AcideshumiquesChloroforme

Trihalométhanes

1980influencedel'ammonium.

macromoléculesdissoutes.

CHLORATIONDESPHENOLS

1976

CHLORATIONDESHYDROCARBURESAROMATIQUES

REINHARD1976Fractionaromatiqued'unfuel

(mésitylène)

1979p -xylène>2chlorop-xylène

CHLORATIONDEBIPHENYLES

phényls.

CHLORATIOND'ACIDESAMINES

-20- desconcentrationsdel'ordrede10- 8 g/l.

II.-METHODESANALYTIQUES

1.-Analysedesoxydants

-21- violet. enprésenced'unexcèsdeiodure. ammoniumlorsdelachloration. dichromatedepotassium.

LANDEN,1979).

-22-quotesdbs_dbs17.pdfusesText_23