GENERALITES SUR LES ALCALOIDES

Extraction et dosage de l’acide phytique dans le sang total par spectrométrie de masse Blandine Rougemont 1 , Catherine Fonbonne 1 , Jérôme Lemoine 1 , Bourgeaux Vanessa 2 , Arnaud Salvador 1,

Extraction et séparation de la chlorophylle

III Résultats et discussion 3 1 Extraction de la chlorophylle Nous avons réalisé plusieurs méthodes d'extraction de la chlorophylle afin de les comparer et d'obtenir les meilleurs résultats Nous avons pu comparer les résultats d'extraction grâce aux méthodes de chromatographie que nous avons mis en place

Dosage de la testostérone plasmatique chez l’homme

Le principe des diverses m4thodes de dosage de la testost4rone et de ses formes circulantes est d4crit : 1 ~ dosa- ge radioimmunologique de la testost4- rone totale avec un traceur triti4, apr~s extraction des st4roides et chro- matographie (m4thode de r4f4rence), 2 ~ m4thodes de dosage directes dans le

Laboratoire de pharmacognosie Dr Sahraoui

B Extraction : Basée sur la solubilité des flavonoïdes dans l’eau ou l’alcool à chaud C’est une extraction liquide-liquide par des solvants non miscibles à l’eau à polarité croissante : Hexane et éther de pétrole (élimination de la chlorophylle et des lipides) Diéthyléther (extraction des génines libres)

Choix d’une méthode d’extraction et de purification pour le

Le Cahier des Techniques de l’Inra 2020 (100) Choix d’une méthode d’extraction et de purification pour le dosage des sucres solubles et de l’amidon dans les tissus ligneux de la vigne

GENERALITES SUR LES ALCALOIDES

-Atropamine : ester du tropanol et de l’acide atropique -Météloïdine : ester du dihydroxy-6,7 tropanol et de l’acide tiglique b-alcaloïdes dérivant du pseudotropanol : alcaloïdes de la Coca - Tropacocaïne : ester du pseudotropanol et de l’acide benzoïque -Cocaïne : ester de la méthylecgonine et de l’acide benzoïque

Mise en evidence de glycogen eet dune activit dee la

d'oxydation etant de 20 min et le temps de contact avec le thiocarbohydrazide (TCH) de 1 ou 2 h Les coupes sont montees sur grilles et observees sans autre coloration Dosage de la glycogene synthetase (E C 2 4 11) La glycogene synthetase ou uridine-diphosphoglucose-glycogene-transgluco-

Unité 2 : Extraction, séparation et identification des

Cours de chimie de tronc commun scientifique et technologie Réalisé par : prof Ait baaziz abderrahmane/ lycée M’hamed belhsane el ouazani/ safi Page 7 Unité 2 : Extraction, séparation et identification des espèces chimiques Objectifs : Savoirs - A l’aide d’un tableau de données (températures de changement d’état,

ÉTUDE FAO PRODUCTION VÉGÉTALE ET PROTECTION DES PLANTES 225

3 6 1 2 Examen des divers types de formulations et de dérivés de lingrédient actif 54 3 6 2 Méthodes d¶échantillonnage et d¶analyse 55 3 6 3 Rapporter les résultats des essais 56 3 7 Devenir des residus au stockage et a la transformation 58 3 7 1 Informations et données des essais sur les produits stockés 58

Généralités sur les alcaloïdes Dr Ben Moussa MT

Département de pharmacie Batna

Laboratoire de pharmacognosie (3ème année)

GENERALITES SUR LES ALCALOIDES

Plan :

I-Définition.

II-Etat naturel et répartition.

III-Structure chimique :

A-Alcaloïdes à azote intracyclique :

A-2-Alcaloïdes Hétérocycles à 2 N.

B-Alcaloïdes à azote extracyclique :

B-1-Les amines alcaloïdiques.

B-1-Les dérivés du noyau tropolone.

IV-Biogénèses.

V-Propriétés physico-chimiques, extraction, caractérisation et dosage.

VI-Propriétés pharmacologiques.

VII-Emploi.

Généralités sur les alcaloïdes Dr Ben Moussa MT

I-Définition :

Les alcaloïdes sont des substances organiques, le plus souvent d'origine végétale,

azotées, basiques, donnant des réactions de précipitation avec certains réactifs

(appelés " réactifs généraux des alcaloïdes ») et douées, à faible dose, de

propriétés physiologiques marquées. Sur le plan chimique, ils constituent un groupe très hétérogène, possédant cependant quelques propriétés physico-chimiques communes.

Ils portent tous la terminaison " ine ».

II-Etat naturel et répartition :

Monocotylédones : Amaryllidaceae (colchique), Liliaceae (Galanthus sp..) Dicotylédones : Annonaceae, Apocynaceae, Fumariaceae, Lauraceae, Loganaceae, Magnoliaceae, Menispermaceae, Papaveraceae, Ranunculaceae, Rubiaceae, Rutaceae,

Solanaceae, etc.).

Animaux : salamandre ; crapaud ; castor ; coquillage ; poissons.

Champignons : Pénicillium ; Ergot de seigle.

Bactéries : Pseudomonas aeruginosa : pyocyanine. Chez le végétal les alcaloïdes existent sous la forme soluble, de sels ou sous celle Les alcaloïdes sont localisés dans les tissus périphériques:

¾ téguments de la graine,

¾ assises externes des écorces de tiges et de racines, ¾ épiderme et couches sous épidermiques des feuilles. Elles sont stockées dans les vacuoles cellulaires. cellules spécialisées des laticifères, chloroplastes.

III-Structure chimique :

A-Alcaloïdes à azote intracyclique :

a-noyau pyridine : +/- hydrogéné. N pyridineex:nicotine du Tabac N H pipéridine ex.lobéline de la lobélie

Généralités sur les alcaloïdes Dr Ben Moussa MT

3 A ces noyaux peut être accolé un autre noyau ; on a alors :

¾ la quinolizidine : Nor-lupinane.

(ex, spartéme du Genêt à balai) ¾ le tropane : N-méthyl pyrrolidine + N-méthyl pipéridine. (ex. alcaloïdes des Solanacées mydriatiques)

¾ la quinoléine :

(ex. quinine, quinidine du Quinquina). (ex, morphine, codéine du Pavot somnifère)

¾ la tétrahydroisoquinoléine :

¾ la benzylisoquinoléine :

(Ex, Papavérine du Pavot) N (ex.spartéine du genet à balai) NCH3 (ex.alcaloides des solanacées mydriatiques) N (ex.quinine, quinidine du Quinquina) N (ex.morphine, codéine du Pavot somnifère) NR NR (ex.papavérine du Pavot)

Généralités sur les alcaloïdes Dr Ben Moussa MT

4 ¾ le noyau aporphine : isoquinoléine + phénanthrène. (ex. boldine du Boldo) b-noyau pyrrole : +/- hydrogéné.

Avec un certain nombre de dérivés :

¾ la pyrrolizidine :

(Ex, alcaloides des Sèneçons)

¾ le noyau indole : +/- hydrogéné.

strychnine de la Noix vomique).

A-2-Alcaloïdes Hétérocycles à 2 N :

a-noyau imidazole : (Ex, pilocarpine du Jaborandi) b-noyau pyrimidine : NR (ex. boldine du boldo) N H N H N H pyrrolepyrrolinepyrrolidine (ex.hygrine de la Coca)N (ex.alcaloides des Sènecons) N H indole (ou benzopyrrole) N H dihydroindole N N H (ex.pilocarpine du Jaborandi) N N

Généralités sur les alcaloïdes Dr Ben Moussa MT

5 c-noyau imidazole + pyrimidine : purine. (Ex, caféine du Café)

B-Alcaloïdes à azote extracyclique :

B-1-Les amines alcaloïdiques :

B-1-Les dérivés du noyau tropolone :

(Ex. colchicine du Colchique).

IV-Biogénèses :

Il n'existe pas de processus biogénétique général. Les alcaloïdes sont formés

principalement à partir de divers acides aminés : Ex. ¾ Phénylalanine (précurseur du noyau isoquinoléine),

¾ Tryptophane (précurseur du noyau indole),

¾ Ornithine (précurseur de l'éphédrine...), ¾ Méthionine intervenant dans les processus de transméthylation, etc... En plus des acides aminés, interviennent des unités acétates ou terpéniques. V-Propriétés physico-chimiques, extraction, caractérisation et dosage :

A-Propriétés physico-chimiques :

Les alcaloïdes ont des masses moléculaires variant de 100 à 900. Les alcaloïdes non oxygénées sont liquides à température ordinaire (nicotine, spartéine, confine), Les alcaloïdes oxygénées sont des solides cristallisables, rarement colorés (berbérine). N N N N H (ex.caféine du Café) CH2 OMe OMe MeO

CH2NH2OH

CH2CH2N(CH3)2

(ex.mescaline du Peyotl) (ex.hordénine de l'Orge ou N-diméthyltyramine)

Généralités sur les alcaloïdes Dr Ben Moussa MT

Dévier la lumière polarisée,

Les bases cristallisées donnent des points de fusion nets, sans décomposition (< 200)

Solubilité :

PHASE FORME

Eau Solvants organiques

polaires (méthanol,

éthanol)

Solvants organiques

apolaires (hexane, chloroforme..)

BASE Insoluble Soluble Soluble

SEL Soluble Soluble Insoluble

B-Extraction :

Extraction par solvant organique apolaire en milieu alcalin.

Extraction par solvants organiques polaires.

N R1 R2 R3 N R1 R2 R3 H OH X HX

BASESEL

Généralités sur les alcaloïdes Dr Ben Moussa MT

7 B-1-Extraction par solvant organique apolaire en milieu alcalin :

Solution extractive organique

(Alcaloïdes bases + impuretés)

Phase organique

(Impuretés)

Acide dilué (H2SO4, HCl)

Phase aqueuse acide

1-traitement alcalin (NH42+ 1M2+"

2-solvant organique apolaire (CHCl3, éther, toluène)

Phase organique

(Alcaloïdes bases)

1-lavage (H2O)

2-séchage (Na2SO4 anhydre)

3-évaporation

Alcaloïdes totaux (bases)

Drogue pulvérisée

1-traitement alcalin (NH42+ 1M2+"

2-solvant organique apolaire (CHCl3, éther, toluène)

3-macération-lixiviation-percolation

Phase aqueuse

(Impuretés)

Marcs épuisées

Généralités sur les alcaloïdes Dr Ben Moussa MT

B-2-Extraction par solvants organiques polaires :

Solution extractive alcoolique

(Alcaloïdes bases + sels + impuretés)

Phase organique

(Impuretés)

Acide dilué (H2SO4, HCl)

Phase organique

(Alcaloïdes bases)

1-lavage (H2O)

2-séchage (Na2SO4 anhydre)

3-évaporation

Alcaloïdes totaux (bases)

Drogue pulvérisée

Ethanol, Méthanol

-macération-lixiviation-percolation

Phase aqueuse

(Impuretés)

Marcs épuisées

Solution aqueuse acide

(Alcaloïdes sels + impuretés)

2-dissoudre (acide dilué HCl)

3-filtrer (impuretés + précipités)

4-laver par solvant organique apolaire

Phase organique

impuretés

1-traitement alcalin (NH42+ 1M2+"

2-solvant organique apolaire (CHCl3, éther, toluène)

Généralités sur les alcaloïdes Dr Ben Moussa MT

1ère possibilité :

2ème possibilité :

Drogue pulvérisée

-H2O acide -macération-lixiviation-percolation

Marcs épuisées

Solution aqueuse acide

(Alcaloïdes sels + impuretés)

1-traitement alcalin (NH42+ 1M2+"

2-solvant organique apolaire (CHCl3, éther, toluène)

Phase aqueuse

(Impuretés)

Phase organique

(Alcaloïdes bases)

1-lavage (H2O)

2-séchage (Na2SO4 anhydre)

3-évaporation

Alcaloïdes totaux (bases)

Drogue pulvérisée

-H2O acide -macération-lixiviation-percolation

Marcs épuisées

Solution aqueuse acide

(Alcaloïdes sels + impuretés)

Agent de précipitation

Complexe filtré

Détruire le complexe

Alcaloïdes totaux précipités (sels)

Généralités sur les alcaloïdes Dr Ben Moussa MT

C-Caractérisation :

-1-Réactions de précipitation : Réalisées sur les sels (milieu aqueux acide). ¾ Réactif de Dragendorff : (tétraiodo-bismuthate de K+) précipité rouge à orange. ¾ Réactif de Bouchardat : (iodo-iodurée) précipité brun. ¾ Réactif de Mayer : (mercuri-iodure de K+) précipité blanc.

¾ Réactif silico-tungstique :

¾ Avec les sels des métaux lourds.

¾ Avec certains acides : acide picrique.

¾ Avec les tanins.

-2-Réactions de colorations spécifiques des alcaloïdes : ¾ Réaction de Van-Urk : p-diméthylaminobenzaldéhyde (p-DAMB) alcaloïdes GLO\GURLQGROV URXJHV OHV ȕ-anilinoacrylates (bleus), les oxindoles.

¾ Ninhydrine : pour les arylalkylamines.

¾ Réaction de Vitali-Morin : (HNO3 fumant + KOH) pour les esters tropiques. ¾ Les réactifs au FeCl3 en milieu chlorhydrique : (tropolone) ou perchlorique (Rauwolfia). -3-Caractérisation par chromatographie : ¾ CCM : révélation par les réactifs de coloration.

¾ HPLC : en phase normale ou inverse.

¾ CPG : en quelques cas particuliers.

¾ Electrophorèse :

D-Dosage :

D-1-Dosage pondéral : cocaïne de la coca.

D-2-Dosage volumétrique :

¾ Par acidimétrie direct ;

¾ Par acidimétrie indirect ; alcaloïdes totaux des solanacées. D-3-Dosage colorimétrique et spectrophotométrique : alcaloïdes de quinquina rouge.

Généralités sur les alcaloïdes Dr Ben Moussa MT

D-4-Autres :

¾ Dosage fluorimétrique

¾ Dosage densitométrique : après CCM (semi-quantitative).

¾ CPG ou CPG/SM

¾ HPLC ou HPLC/SM/SM ;

¾ Dosage immunologique : les opiacés.

VI-Propriétés pharmacologiques :

Les alcaloïdes sont des substances particulièrement intéressantes pour leurs activités pharmacologiques qui s'exercent dans les domaines les plus variés : -Au niveau du système nerveux central :

¾ dépresseurs (morphine, scopolamine)

¾ stimulants (strychnine, caféine) ;

-Au niveau du système nerveux autonome :

¾ sympathomimétiques (éphédrine)

¾ sympatholytiques (yohimbine, certains alcaloïdes de l'ergot de seigle), ¾ parasympathomimétiques inhibiteurs des cholinestérases (ésérine, pilocarpine, galanthamine), ¾ anticholinergiques (atropine, hyoscyamine, scopolamine), ¾ ganglioplégiques (spartéine, nicotine). -Curarisants, anesthésiques locaux : (cocaïne), -Antifibrillants : (quinidine), -Antitumoraux : (vinblastine, camptothécine), -Antipaludiques : (quinine), -Amoebicides : (émétine).

VII-Emploi :

-Préparations galéniques : (belladone, stramoine, jusquiame noire), -Matières premières : pour l'extraction industrielle des alcaloïdes qu'elles renferment morphine de la paille de pavot ou de l'opium. -Hémi-synthèse : codéine à partir de la morphine. -Synthèse partielle ou totale des molécules analogues : dérivés des alcaloïdes

Les alcaloïdes tropaniques Dr Ben Moussa MT

Département de pharmacie Batna

Laboratoire de pharmacognosie (3ème année)

LES ALCALOIDES TROPANIQUES

PLAN :

I-Caractères généraux :

A-Structure chimique et répartition botanique

B-Répartition botanique

C-Biogénèse

D-Propriétés physico-chimiques

E-Propriétés pharmacologiques

II-Principaux sources :

A-Solanacées parasympatholytiques officinales

-Belladone (L) -Datura (L) -Jusquiame noire ( L)

B-Erythroxylaceae : cocaier :

Les alcaloïdes tropaniques Dr Ben Moussa MT

I-CARACTERES GENERAUX :

A-Structure chimique et répartition botanique :

1-Noyau tropane :

2-Les alcools :

¾ Tropanol : (OH et N-CH3 trans)

¾ Pseudotropanol : (OH et N-CH3 cis)

¾ Scopanol :

N 12 3 456
7 CH3 noyau tropane formule plane

Les alcaloïdes tropaniques Dr Ben Moussa MT

¾ Ecgonine :

3-Les acides :

4-Les alcaloïdes tropaniques :

-les alcaloides dérivants du tropanol : Alcaloïdes des solanacées parasympatholytiques (solanacées mydriatiques).

Les alcaloïdes tropaniques Dr Ben Moussa MT

4 b-alcaloïdes dérivant du pseudotropanol : alcaloïdes de la Coca.

B-Répartition botanique :

¾ Convolvulaceae,

¾ Euphorbiaceae,

¾ Proteaceae,

¾ Rhizophoraceae.

¾ Solanaceae,

¾ Erythroxolaceae.

Les alcaloïdes tropaniques Dr Ben Moussa MT

C-Biogénèse :

ÖBiogenèse du noyau tropane :

D-Propriétés physico-chimiques :

RacéPLVDWLRQ:DFLGH-tropique.

'pVK\GUDWDWLRQ:DFLGHDWURSLTXH Caractérisation des alcaloïdes à noyau tropane : Réaction de Vitali-Morin (HNO3 fumant + KOH, acétone).

E-Propriétés pharmacologiques :

Parasympatholytique et antispasmodique (3-.-OH)

Anesthésique locaux et sources de toxicomanie (3--OH)

Les alcaloïdes tropaniques Dr Ben Moussa MT

II-PRINCIPAUX SOURCES :

A-Solanacées parasympatholytiques officinales : -Belladone (L) -Datura (L) -Jusquiame noire ( L)

1-Belladone (Atropa belladona L) :

Plante :

Plante vivace par une souche rhizomateuse, à tiges dressées (l-1 ,5 m), elle croît dans les clairières et les décombres, de préférence en terrain calcaire. Les fleurs, solitaires, ont une corolle campanulée à lobes brun violacé ou jaune brun. Le fruit, une baie subglobuleuse noir brillanté.

Drogue :

Feuilles seules ou mêlés de sommités florifères et, parfois, fructifères, séchées.

Composition chimique :

: 12-15%. : 0,3 à 0,6% (hyoscyamine : 90% des alcaloïdes totaux, la teneur en scopolamine étant très faible).

2-Datura (Datura stramonium L) :

Plante :

La stramoine est abondante en Europe

(terrains incultes et bords des chemins).

C'est une espèce annuelle vigoureuse de 0,8-

1,2 m de hauteur.

Les fleurs, solitaires, grandes (8-10 cm de

long), ont un calice à cinq sépales plissés longitudinalement et une corolle tubuleuse, plissée, blanche. Le fruit, une capsule, est couvert d'épines rudes.

Les alcaloïdes tropaniques Dr Ben Moussa MT

Drogue :

Les feuilles seules ou mêlés de sommités florifères et, parfois, fructifères, séchées.

Composition chimique :

: 15-18% : 0,2-0,5% (les proportions hyoscyamine/scopolamine sont très variables : de 2/3-1/3 à 3/4 -1/4).

3-Jusquiame noire (Hyoscyamus niger L) :

La plante :

Peut être annuelle ou bisannuelle selon la

variété.

D'origine asiatique, elle pousse de

préférence sur des sols sablonneux.

La tige est velue et visqueuse, simple ou

ramifiée.

Les fleurs, groupées en une courte grappe à

l'aisselle d'une grande bractée, ont une corolle à 5 lobes d'actinomorphe incomplète, jaune grisâtre veinés de violet ou de pourpre noirâtre. Le fruit est une capsule biloculaire s'ouvrant, pyxide.

La drogue :

Les feuilles seules ou mêlés de sommités florifères et, parfois, fructifères, séchées.

Composition chimique :

Substances minérales : 18-20%.

Alcaloïdes totaux : 0,04-0,15% (les proportions hyoscyamine/scopolamine sont très variables : de 2/3-1/3 à 3/4 -1/4).

Les alcaloïdes tropaniques Dr Ben Moussa MT

4-Propriétés pharmacologique :

SNC : SHX DFWLYH DX[ GRVHV XVXHOOHV $ SOXV IRUWHV GRVHV H[FLWDWLRQ : GpOLUH atropinique : idiosyncrasie (vieillards et enfants +++). SNA : aux doses thérapeutiques : parasympatholytique. ¾ Accélération cardiaque (suppression tonus vagal).

¾ Bronchodilatateur (anti asthmatique)

¾ Vasoconstriction (PA augmente)

¾ Ralentissement péristaltisme.

¾ Diminution (voire, suppression) des sécrétions (salive, sueur, pancréatiques)Öcontre indication.

¾ Spasmolytique neurotopes.

¾ Dilatation de la pupille (mydriase passive)

Scopolamine :

L'activité parasympatholytique de cet alcaloïde est identique à celle de l'atropine, du moins quant à ses effets périphériques. Ses effets sur le SNC sont nets et différents : action sédative, tranquillisante, hypnotique, amnésiante. Potentialisatrice des neuroleptiques, elle est, à haute dose, " incapacitante ». Chez certains patients, elle peut provoquer des hallucinations.

5-Emploi :

Les trois drogues sont uniquement utilisées pour la préparation de formes galéniques : poudre titrée, extrait, teinture. Ces formes galéniques entrent dans la composition d'un certain nombre de spécialités pharmaceutiques (en associations) prescrites dans ¾ traitement symptomatique des toux non productives (Bronpax®,

Codotussyl®).

¾ antispasmodiques,

¾ anti sécrétoire gastriques (Gastropax®, Gastrosedyl®)) ¾ traitement symptomatique d'affections douloureuses et d'affections fébrilesquotesdbs_dbs10.pdfusesText_16

[PDF] GENERALITES SUR LES ALCALOIDES

Département de pharmacie Batna

Laboratoire de pharmacognosie (3ème année)

GENERALITES SUR LES ALCALOIDES

Plan :

I-Définition.

II-Etat naturel et répartition.

III-Structure chimique :

A-Alcaloïdes à azote intracyclique :

A-2-Alcaloïdes Hétérocycles à 2 N.

B-Alcaloïdes à azote extracyclique :

B-1-Les amines alcaloïdiques.

B-1-Les dérivés du noyau tropolone.

IV-Biogénèses.

VI-Propriétés pharmacologiques.

VII-Emploi.

I-Définition :

Ils portent tous la terminaison " ine ».

II-Etat naturel et répartition :

Solanaceae, etc.).

Champignons : Pénicillium ; Ergot de seigle.

¾ téguments de la graine,

III-Structure chimique :

A-Alcaloïdes à azote intracyclique :

¾ la quinolizidine : Nor-lupinane.

¾ la quinoléine :

¾ la tétrahydroisoquinoléine :

¾ la benzylisoquinoléine :

Avec un certain nombre de dérivés :

¾ la pyrrolizidine :

¾ le noyau indole : +/- hydrogéné.

A-2-Alcaloïdes Hétérocycles à 2 N :

B-Alcaloïdes à azote extracyclique :

B-1-Les amines alcaloïdiques :

B-1-Les dérivés du noyau tropolone :

IV-Biogénèses :

¾ Tryptophane (précurseur du noyau indole),

A-Propriétés physico-chimiques :

CH2NH2OH

CH2CH2N(CH3)2

Dévier la lumière polarisée,

Solubilité :

Eau Solvants organiques

éthanol)

Solvants organiques

BASE Insoluble Soluble Soluble

SEL Soluble Soluble Insoluble

B-Extraction :

Extraction par solvants organiques polaires.

BASESEL

Solution extractive organique

Phase organique

Acide dilué (H2SO4, HCl)

Phase aqueuse acide

1-traitement alcalin (NH42+ 1M2+"

2-solvant organique apolaire (CHCl3, éther, toluène)

Phase organique

1-lavage (H2O)

2-séchage (Na2SO4 anhydre)

3-évaporation

Alcaloïdes totaux (bases)

Drogue pulvérisée

1-traitement alcalin (NH42+ 1M2+"

2-solvant organique apolaire (CHCl3, éther, toluène)

3-macération-lixiviation-percolation

Phase aqueuse

Marcs épuisées

B-2-Extraction par solvants organiques polaires :

Solution extractive alcoolique

Phase organique

Acide dilué (H2SO4, HCl)

Phase organique

1-lavage (H2O)

2-séchage (Na2SO4 anhydre)

3-évaporation

Alcaloïdes totaux (bases)

Drogue pulvérisée

Ethanol, Méthanol

Phase aqueuse

Marcs épuisées