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1[Tapezletexte]CoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-CHIMIEUE1.1-SandrineCALLEJACAHIERPASSUE1.

1) ATOMESetMOLÉCULES2021/2022SIGNIFICATIONDESPICTOGRAMMES Astuce Moyen mnémotechnique Matière à raisonnement / à réflexion Raisonnement à connaître Matière à par coeur Notion à savoir par coeur Notion qui tombe régulièrement en épreuve Notion nouvelle par rapport au cours de l'an dernierCoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA ATOMES et MOLÉCULESCoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 2TabledesmatièresI.LESATOMES 3A.LASTUCTUREDEL'ATOME .31.Structuredel'atomed'hydrogène .32.L'atomepolyélectronique 6B.LETABLEAUPÉRIODIQUEDESÉLÉMENTS 91.Description 92.Propriétésdeséléments 11C.COUCHEDEVALENCE 121.Définition 122.Exemplesdecouchedevalence 12D.ÉLECTRONÉGATIVITÉ 13II.LESMOLÉCULES 14A.LESTYPESDELIAISONS 14B.APPROCHEQUALITATIVEDELACOVALENCE .151.ReprésentationdeLewis 152.LathéorieRPEV(répulsiondespairesélectroniquesdevalence) .173.LathéoriedesOrbitalesMoléculairesOM 214.Lathéoriedel'Hybridation 24C.LESCOMPLEXES .261.Généralités 262.Lathéorieduchampcristallin 263.Exemplesdecomplexes 274.Propriétésdescomplexes 29ANNALESCLASSÉESCORRIGÉESDES3DERNIÈRESANNÉES 30SUJETS 30Année2020-2021 30Année2019-2020 30Année2018-2019 31CORRECTIONS 32Année2020-2021 32Année2019-2020 33Année2018-2019 34CoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 3I.

LESATOMESA. LASTUCTUREDEL'ATOME1.

Structuredel'atomed'hydrogèneAtome:-pluspetitepartied'unélémentquiexisteàl'étatnoncombiné-électriquementneutre-constituédeparticulesélémentaires:noyau:particules:proton(>o)etneutron(=0)ensemble:chargépositivementC'estlàquelamassedel'atomeestconcentréeresponsabledespropriétésphysiquesélectrons(nuageélectronique):particules:électrons(<0)chargénégativementresponsabledespropriétéschimiques Unélectronvaêtredéfinipar:-unniveauénergétiquequantifié-unmouvementautourdunoyauLemouvementdel'électronautourdunoyauvaêtredécritparl'équationdeSchrödinger(1887-1961):-ℏ!!!!!!!!!+!!Ψ=EΨ.ANEPASAPPRENDRE!!!Lerésultatdecetteéquationadonné4nombresquantiques:!,ℓ,!ℓet!!.Nombre quantique principal ! = 1, 2, 3, Couche principale K, L, M, N, Nombre quantique secondaire ou azimutal ! va de 0 à !-1 en progressant par valeurs entières Sous-couche !, !, !, ! Nombre quantique magnétique orbital !ℓ va de -ℓ à +ℓ en progressant par valeurs entières (2l+1 valeurs) Projection du moment cinétique !! : Orientation spatiale de la sous-couche.

Nombre quantique magnétique de spin !! va de -! à +! en progressant par valeurs entières Projection du moment magnétique !! : Orientation du moment magnétique.CoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 4Ex:Pourl'atomed'hydrogène:1seulélectronn=1coucheK(1èrelignedutableau)couchequantifiée:valeurdel'énergiedelacouche:E(eneV)=-13,6/n2Uneorbitaleatomiqueestunvolumecontenantl'électronavec95%dechance.Latrajectoired'unélectronesttropchaotiquepourêtremesurable.Lorsquel'électronestliéàl'atome,ilpossèdeuneénergieconstanteetcetteénergieluipermetdesedéplaceraléatoirementdansunvolumebienparticulier.Remarque:plusnestgrand,pluslatailledel'orbitaleestgrande.Auseind'unecouche,ilexisteplusieurssous-couchesdépendantdelavaleurdunombrequantiqueℓ:∎Pourn'importequellecoucheprincipale!,lavaleurℓ=!correspondàlasous-couche!.Iln'enexistequ'uneparcoucheprincipale.∎Uneorbitale!estdeformesphérique.Plusle!delacoucheprincipaleestélevée,pluslasous-couche!estdegrandetaille.Lorsqueℓ=0,laseulevaleurde!ℓpossibleest0(car!ℓvarieparvaleurentièredepuis- ℓà+ℓ,doncde0à0)signifiantqu'iln'yaqu'uneformepossiblepourcetteOA.∎Lavaleurℓ=1correspondàlasous-couche!etsaformeestconstituéede2lobes.LesdeuxlobesconstituentuneOA.L'électronpeutsetrouverdansl'unoul'autredeslobes.Pourcettesous-couche,!ℓpeutvaloir-1,0et1,cequisignifie3orientationsdifférentes:cesorientationssuiventlesaxes!,!et!etc'estpourquoionlesnommeOA!!,!!et!!.Dans ce type de représentation, le centre du repère correspond au noyau de l'atome.CoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 5L'orbitale!n'apparaîtqu'àpartirdelacoucheprincipale!=2.Surlacouche!=1,ℓnepeutprendreque0commevaleur.∎Lesorbitales!et!contiennentuneinfinitédeplansdesymétrie.Toutplanquipasseparlecentreestunplandesymétriepourlesorbitales!.Toutplanquicontientl'undesaxesestunplandesymétriepourlesorbitales!(l'axe!pourlesOA!!etainsidesuite)∎Lavaleurℓ=!correspondàlasous-couchedetype!.Ellessontdeformescomplexes:plusieurslobes,unebouéeentourantleslobes Apartirdeℓ=2,ilpeutyavoir5valeurspossiblesde!ℓ:-2,-1,0,1et2cequitraduit5orientationsdifférentes.Acestadedecomplexité,laformemêmedel'orbitalepeutêtredifférente:LesOAdetype!sontnotées:!!!!!!,!!",!!",!!"et!!!.Onnoteraqueles3OA!!",!!",!!"sontconstituéesde4lobespointantverslesdiagonalesdesaxes(cesontlesdε) etquelesOA!!!!!!et!!!ontdeslobespointantdanslamêmedirectionquelesaxes(cesontlesdγ).LesOA!n'apparaîssentqu'àpartirde!=3.∎Lesorbitales!contiennent5plansdesymétrie,saufla!!!quiencontientuneinfinité.CoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 6∎Bilan:Nombre quantiques et orbitales ! couches l sous-couches !ℓ orbitales 1 K 0 1s 0 s 2 L 0 2s 0 s 1 2p -1, 0, +1 px , py , pz 3 M 0 3s 0 s 1 3p -1, 0, +1 px , py , pz 2 3d -2, -1, 0, +1, +2 dx2-y2 , dzx , dz2 , dyx , dxy 4 N 0 4s 0 s 1 4p -1, 0, +1 px , py , pz 2 4d -2, -1, 0, +1, +2 dx2-y2 , dzx , dz2 , dyx , dxy 3 4f -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 Hors programme Pourl'hydrogène:Lessous-couchescorrespondantaumêmeniveaun(setp)ontlamêmeénergie:leursniveauxsontdits"dégénérés».2.

L'atomepolyélectronique∎PrincipedePauli:Principed'exclusion:chaqueorbitalepeutcontenir2électronsaumaximumdenombre!!opposés.Sur2électrons,ladifférencesejouesurlenombre!!.Lenombrequantiquedespin!vaut!!pourl'électron.Comme!!vade-!à+!enprogressantparvaleursentières,alorsunélectronnepeutavoirque2valeursde!!possibles:-!!et!!.Uneorbitalenepeutdonccontenirque2électronsaumaximum.PourreprésenterlesOAd'unatome,onutiliseégalementunereprésentationdel'atomesousformede"casequantique".Chaquecasecorrespondàuneorbitale.Onlistedansl'ordrelesorbitalesatomiques,classéesparnombre!,puisparnombreℓ.Onneprendpaslapeinedepréciserlesvaleursde!ℓ,maisondessineunecasepourchaquepossibilité.2électronsd'unatomenepeuventavoirlemêmejeudes4nombresquantiquesCoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 71s2s2px2py2pz3s3px3py3pz4sLes5orbitales3d(sansordre)Onreprésentelesélectronsparuneflècheinclinéeverslehautpourlepremierélectron,puisuneflècheinclinéeverslebaspourlesecond.Exemple:leFer(Z=26)∎RègledeHund:onremplittouteslesorbitalesd'unesous-coucheparunélectroncélibataireavantdecompléterchaqueorbitaleparundeuxième.Onneremplitpasuneorbitaleavecimmédiatement2électronssaufles!.Onremplitd'abordchaqueorbitaled'unesous-coucheparunélectron,puiss'ilenreste,onre-remplitlesOAavecundeuxième:Exempledel'oxygène:Z=8électrons.Enpremierla1savecunélectron,puisimmédiatementundeuxième:Delamêmemanière,onremplitla2savecunélectron,puisimmédiatementundeuxième:Cependantl'orbitale2pcomporte3orientations:onremplitenpremierchacuneavecunélectron(ilenreste4etona3places,celaconvient):Onrevientaudébutdel'orbitale2petoncomplètechacuneaveccequ'ilreste(iln'enrestequ'un!)∎RègledeKlechkowski.Lesélectronsserépartissentdansl'atomeenoccupantlesorbitalesdansl'ordrecroissantde!etℓ.L'énergiedessous-couchesd'unmêmeniveaunvavariercarilyauneffetd'écrandesélectronsinternes.OrbitalevideOrbitaleavec1électronOrbitalepleineCoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 8Maisilya2exceptionsdanscetordreàconnaîtreparcoeur!Règle de remplissage de Klechkowski 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4 5s 4d inversion inversion La4!seremplitetsevideavantl'orbitale3!.Decefait,uneorbitale!contient2électronsaumaximum,uneorbitale!encontient6,10pourune!.Onpeutreprésenterlesélectronsdel'atomeparunesimplelistedesorbitales:configurationélectroniqueouformuleélectroniqueAvecenpuissancelenombred'électronssurl'orbitale.Exemples:L'azote(Z=7):1s22s22p3Lefer(Z=26):1s22s22p63s23p64s23d6Onpeutégalementréduirelaformuleélectroniqueréduiteenutilisantcelledugazrareprécédent:Fer(Z=26):[Ar]4s23d6Attentionsiunequestionportesurl'ordredescouches,ilnefautpasoublierl'inversion4set3d.Siunequestionportesimplementsurlaformuleélectronique,vouspouveznepasécrirel'inversion:Fe:1s22s22p63s23p63d64s2Engénéral,écrirel'inversiondefaçonsystématiquepermetdenejamaisl'oublier,maisneditespasfauxàtouteformuleélectroniquesansinversion:lisezcequel'onvousdemande.CoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 9B.

LETABLEAUPÉRIODIQUEDESÉLÉMENTS1.

DescriptionLetableaupériodiquedesélémentsaétécréeparMendeliev(1838-1907).LesélémentssontclassésparZcroissant.Lesélémentsdes4premièreslignespeuventêtreapprisparcoeurpouraccélérerlarésolutiond'exercices.∎Leslignessenommentpériodesetlescolonneslesgroupes.Chaqueligne(période)correspondàdesélémentsquiremplissentprogressivementlacouche!demêmenuméro.Chaquecolonnecorrespondàdesgroupesd'élémentsquiontlamêmeconfigurationderemplissagedeleurcoucheexterne:celasignifiequeleurspropriétésetleursréactivitéssontsimilaires.Attention,lesélémentsdetransitionregroupenttouteslescolonnesde3à12.Attention:Hn'estpasconsidérécommeunalcalin(différentespropriétésphysicochimiques).Ondénommeparfoislafindeconfigurationélectroniquedesgroupesparlesnotationssuivantes:∎Lesblocscorrespondentauxgroupesd'élémentsquiremplissentunesous-coucheparticulièredeleurorbitale.Attention,l'héliumnefaitpaspartiedubloc!,ilfaitpartiedublocs(ilremplitsonorbitale1s).Laréactivitédesélémentss'expliqueparlarecherchespontanéed'unestructurestable:celledugazrareprécédentousuivant(selonleplusproche).Cettestructures'obtientsoitens'ionisantdefaçonàneconserverquedescouchespleines,soitenfabriquantdesliaisons.Lesélémentssontséparésendeuxgroupes:métauxetnonmétaux.Lafrontièreaétésimplifiéecarilexistedesélémentsintermédiaires.Ilexisteégalementdesélémentsgazeuxetdesélémentsliquides.1234Bloc!Bloc!Bloc!CoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 10∎Lesmétaux:SontàgauchedansletableausaufH:n'estpasunmétal.Lesmétauxconduisentbienl'électricitéetlachaleur.Ilssontdéformables(ductibles).Ilsonttendanceàdonnerfacilementdesionspositifs.Casparticulier:Lemercure:seulmétalliquideàPstandardetà25°C.∎Lesnonmétaux:SontàdroitedansletableausaufHquiestàgauche.Cesontdemauvaisconducteursélectriquesetthermiques(isolants).Ilsonttendanceàdonnerspontanémentdesionsnégatifs.Ilssontsouslaformegazeuse(monooupolyatomique):ex:Cl2LeBrome(Br)estl'uniquenonmétalliquidesousconditionsstandards.OnlerencontresouslaformepolyatomiqueBr2(dibrome).Alcalins : ns1 (sauf H) Chalcogènes : ns2 np4 Alcalino-terreux : ns2 Halogènes : ns2 np5 Eléments de transition : remplissage de ! Gaz rares : ns2 np6 Exemple:leFluor(Z=9):1s22s22p5finitbienparuneformens2np5AlcalinsAlcalino-terreuxElémentsdetransitionGazraresHalogènesCHalcogènesCoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 112.

Propriétésdeséléments∎L'hydrogèneH:1s1.S'ionisedifficilement.Sousforme!!réagitimmédiatement:n'estjamaisseul.Peutformerl'ionhydrure!!.∎Lesalcalins:ns1(principauxàconnaître:Li,NaetK).Sontélectropositifs(repousselesélectrons)etréducteurs.LibèrefacilementleuruniqueélectronpourformerdesionsmonovalentspositifsLi+,K+,Na+.Réagissenttrèsviolemmentavecl'eausousformemétal.∎Lesalcalino-terreux:ns2(principauxàconnaître:Ca,Be,Mg).Formentfacilementdesionsbivalentspositifs:Ca2+,Mg2+enperdant2électronspouratteindrelaconfigurationélectroniquedugazrareleplusproche.Ilsformentdesselsioniques.Ex:CaCl2,MgCl2SAUFBequiformeplutôtdesmoléculescovalentes(carpluspetit):BeCl2.∎Leschalcogènes:ns2np4(principauxàconnaître:OetS).Formenttrèsfacilementdesanionschargés2-:!!!et!!!engagnant2électronspouratteindrelaconfigurationélectroniquedugazrareleplusproche∎Leshalogènes:ns2np5(principauxàconnaître:F,Cl,Br,I).GagnentfacilementunélectronpourformerdesionsnégatifsF-,Cl-,Br-,I-.FormentfacilementdespetitesmoléculesstablesF2,Cl2,I2,Br2ouinstablesHCl,HBr,HF,HI.∎Lesgazraresougaznobles:ns2np6(principauxàconnaître:He,Ne,Ar,Kr,Xe)Possèdentleurcouchedevalenceremplieetdoncsonttrèsstablesetneréagissentquasimentpas.SontditinertesmaisquelquesmoléculesparfoisseformentcommeleXeF4.∎Lesmétauxdetransition:remplissagedesOA!(BienconnaîtrelapremièresériedeSc→Cu).Ontdesionisationspositivesdiverses(qu'onappelleledegréd'oxydation):Fe2+ionferreuxouFe3+ionferrique,etc.Ilsformentfacilementdesalliagesavecd'autresmétauxetdescomplexes.Connaîtrelapremièreligne ElémentsexceptionsàlarègledeKlechkowski:d4(règlededemisaturation)etd9(règledesaturation)n'existentpas:Enréalité,lorsqu'uneorbitale!estàmoitiéremplie(5électrons)ouremplie(10électrons),elleestbienplusstablequelesautresorbitalesd'unpointdevueénergétique.Lesatomesaurontdoncunetendancenaturelleàfavorisercesremplissagesparticuliers.Conséquence:lesélémentssuivantsprivilégientleremplissageouledemi-remplissagedeleurorbitale!audétrimentdeleurorbitale!précédente:Exceptionsàconnaître:Demi-saturation:Chrome(Cr)(Z=24)4s13d5Molybdène(Mo)(Z=42)5s14d5Saturation:Cuivre(Cu)(Z=29)4s13d10Argent(Ag)(Z=47)5s14d10Or(Au)(Z=79)6s15d10CoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 12C.

COUCHEDEVALENCE1.

DéfinitionLesélectronsquiparticipentauxliaisonsentreatomessontappelésélectronsdevalence.Lacouchedevalenceestladernièrecoucheprincipale.Elleestdéterminantedansl'explicationdespropriétésdesatomesàs'assemblerenmolécules.Exemples:L'argon(Z=18):1s22s22p63s23p6L'oxygène(Z=8):1s22s22p4Lenombred'électronsdevalenceestlaquantitéd'électronsprésentsdanslacouchedevalence.Lewis(1875-1946)proposeunereprésentationdesatomesquicorrespondmieuxàl'écrituredesmolécules.(1)Onnereprésenteautourdusymboledel'atomequelesélectronsdevalence.(2)Lesorbitalesentièrementremplies(2électronsappariés)sontreprésentéeparunqu'onappelledoubletnonliant.(3)Lesorbitalesdemi-remplies(1seulélectron)sontreprésentéeparun.2.

ExemplesdecouchedevalenceExemples:Lecarbone(Z=6):Carboneàl'étatfondamental(Z=6):Carboneexcité2liaisonspossibles4liaisonspossiblesCCExemples:L'oxygène(Z=8):OLefluor(Z=9)FCouche de valence La couche de valence révèle 2 paires d'électrons et 2 électrons seuls Migrationd'unélectron2sverslatroisièmecouche2pLa couche de valence révèle 3 paires d'électrons et 1 électron seulCoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 13Atomemonovalent:1électroncélibataire(ex:H,Cl,F,I,Br, )Atomedivalent:2électronscélibataires(ex:O,S, )Atometrivalent:3électronscélibataires(ex:N,P, )Atomestétravalents:4électronscélibataires(ex:CexcitéC*, )ReprésentationsdeLewisutileàconnaîtreàl'avance.D. ÉLECTRONÉGATIVITÉL'électronégativité(EN)estl'aptituded'unatomeàattireràluiledoubletd'électronslorsdelaformationd'uneliaisonEx:siAestplusélectronégatifqueB,ilattireversluilesélectronsdelaliaison:ABLesatomesélectronégatifsretiennentplussouventdeleurcôtélapaired'électronsdéséquilibrantleschargesélectriquesentrelesdeuxatomes.Comparaisondesélectronégativités:L'augmentationdel'électronégativité,d'élémentenélément,estdirigéeverslefluor,quandonlitdegaucheàdroiteoudubasverslehaut.Le fluor est l'élément le plus électronégatif Les gaz rares n'ont pas d'électronégativité Aconnaître:Principalementlesrelationssuivantes:l'électronégativitédufluordépassecelledel'oxygènequidépassecelledel'azoteetduchlore.Lesélectronégativitésduchloreetdel'azotesontsimilaires.!"(F)>!"!>!"!,!"Sensglobald'augmentationCoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 14II.

LESMOLÉCULESA.

LESTYPESDELIAISONSIlexistedesliaisonsfortesetdesliaisonsfaibles.Lesliaisonsfortes:∎LaliaisonioniquepureElles'effectueentreunionchargépositivementetunionchargénégativement.Lesdeuxionsserapprochentetsemaintiennentquasimentaucontactl'undel'autreparattractionélectrostatique.Ilrésulteuncristalionique.Exempleaveclesodiumetlechlore.Atitreindicatif:Lesionsutilesàconnaître.Na+ Sodium Fe2+ Ferreux SO32- Sulfite K+ Potassium Fe3+ Ferrique HCO3- Bicarbonate Cl- Chlorure Mg2+ Magnésium CN- Cyanure H+ Proton (oxonium) CO32- Carbonate HO- Hydroxyde Li+ Lithium NO3- Nitrate PO43- Phosphate I - Iodure NO2- Nitrite Ca2+ Calcium SO42- Sulfate ∎LaliaisoncovalentepureChaqueatome,pourformeruneliaisoncovalenteentredeuxatomesidentiques,mettentencommunl'undeleursélectrons,formantunepaired'électron(doubletliant)quiunitles2atomes.Lapaireappartientalorsauxdeuxatomesenmêmetemps.Ex:Cl-Cl∎Laliaisoniono-covalente(mixte)Uncertainpourcentagedeliaisonsioniqueetdeliaisoncovalenteauseind'unemêmeliaison.Celaserencontreavecdesatomesquiontdesvaleursd'électronégativitédifférente.Ex:H-Cl∎LaliaisonmétalliqueC'estladélocalisationdecertainsélectronsdansdesbandesd'énergie.Unassemblagemétalliquecontientdenombreuxélectronslibresassurantlacohésiondesatomes.Lesliaisonsfaibles:Lesénergiesdecesliaisonssontenmoyenneaumoins10foisplusfaiblesquelesliaisonsfortes.IlexistenotammentlaliaisondeVanDerWaals(VDW)etlaliaisonhydrogène.CoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 15B.

APPROCHEQUALITATIVEDELACOVALENCE1.

ReprésentationdeLewis∎LaliaisoncovalentenormaleC'estlamiseencommund'unepaired'électron.Chaqueatomegagneainsiunélectronlorsdelaliaison.L'objectifétantd'acquérirlaconfigurationdugazrareleplusproche,c'estàdireremplircomplètementsacouchedevalence.Exemple:ledichloreCl2:∎LaliaisoncovalentedecoordinationoudativeAussiappeléeliaisondonneur-accepteurouliaisondative.Ici,l'undesatomesAfournitdirectementundoubletnonliantd'électronàunautreatomeB.Ilfautpourcelaquel'atomeBpossèdeuneorbitalecomplètementvidepouraccueillirlapaire.Ilenrésulteparfoisdeschargeslelongdelamolécule(excèsoudéfautd'électronsurunatome).Exemple:leNH4+.Aufinal,laliaisondativeestindiscernabledesautresliaisonspuisquecelarestedesliaisonscovalentes.Lacharge+estconservéepourinformation:lamoléculepossèdeundéséquilibredeprotonsparrapportauxélectrons.∎Règlesderemplissagedescouches.Lesatomescherchentspontanémentàremplirleurcouchedevalence,defaçonàacquérirlamêmestructureélectroniquequelegazrareleplusproche.Larègleduduet:estvalablepourHetHe.Ilscherchentàremplirleurcouche1savec2électrons.Ex:H.+.HdonneH-HLarègledel'octet:estvalablepourlesélémentsquiremplissentleurcouche!et!defaçonàobtenir8électrons.Ils'agitessentiellementdeC,N,O,Fquiremplissent2s22p6.Ex:N+H+H+HdonneL'atomed'azoteabien8électronsautourdeluiCl Cl + → Cl-ClCoursGalienMontpellier-2021/2022PASS-Chimie-SandrineCALLEJA 16Ilfautbienserappelerquecesrèglesneconstituentpasuneabsoluevérité.Denombreuxédificeschimiquescontredisentcesrègles,quineconstituentqu'unmodèlesimplifiépourexpliquerlaconstructiondesmolécules.Exempled'hypervalence:Lepentachloruredephosphore!!"!estunemoléculequicontreditlarègledel'octetpuisque5liaisonssontforméessurlephosphore,cequifaitthéoriquement5pairesd'électronssursacouchedevalence,aulieude4.Lephosphore(Z=15)passeenétathypervalent(excité).Al'origine,lareprésentationdeLewisest:Lorsdupassageàl'étathypervalent,unélectrondudoubletnonliant3smigreverslapremièreorbitale3d.Ledoubletse"casse"doncpourformer2électronscélibatairesprêtàformerdesliaisonscovalentes.L'électrondel'orbitale3snemigrepasversla4scarlacouche3destplusproched'unpointdevueénergétique.Onobtientlamoléculesuivante:Aufinal,l'atomedephosphorea10électronsautourdelui,ilnerespectedoncpaslarègledel'octet.∎Différentstypesdeliaisons