Rappels de chimie théorique
param`etre de couplage qui nous permettra d'ordonner les calculs (on pourra prendre Le spin de l'électron vaut S = 1/2 et donc ms = ±1/2.
Comment déterminer la structure des molécules organiques ?
2. Approche simplifiée du principe général de la RMN pour l'atome 1H Définition du couplage spin-spin à partir d'un exemple mettant en jeu deux protons.
Mécanique Quantique et Physique Atomique
A. Les postulats de la mécanique quantique (rappels) B. Couplage spin-orbite (structure fine II) et Structure hyperfine.
Mécanique Quantique et Physique Atomique
A. Les postulats de la mécanique quantique (rappels) B. Couplage spin-orbite (structure fine II) et Structure hyperfine.
Chimie analytique
La spectrométrie de masse en couplage avec la chromatographie en phase 1 .2 . Mélange de deux composés miscibles . ... Rappel : spin électronique .
Résonance Magnétique Nucléaire : Rappels sur le Phénomène
charge électrique ou la masse : l'électron le neutron
Le couplage de deux spins ½
singulet. (spin total 0). 2. La structure hyperfine de l'atome d'hydrogène. (niveau fondamental). L'interaction magnétique électron - proton. Rappel de
Chapitre 5 Magnétisme artificiel pour un atome isolé et couplage
nous intéresserons au couplage spin-orbite. Dans le cas d'un couplage par onde plane l'hamiltonien interne de chaque atome est la matrice 2 × 2 donnée en
Chapitre 4 Particule de spin 1/2
La direction du spin est la direction de l'axe rotation. Dans l'expérience de Stern-Gerlach un faisceau de particules neutres (comme le neu- tron) toutes dans
Introduction à la physique statistique
1.3. DESCRIPTION QUANTIQUE D'UN SYSTÈME MACROSCOPIQUE. 13. 1.3.2 Exemple du système de N spins 1/2 indépendants. ? Rappels sur le spin 1/2.
Quelques notions de
Résonance Magnétique Nucléaire
RMN du " proton » 1H
et IR. vidéosur le site Mediachimie IR et RMN » .Comment déterminer la structure des molécules organiques ?SOMMAIRE
1. Introduction
2. Approche simplifiée du principe général de la RMN pour 1H
3. Appareil
4. Le déplacement chimique
5. Protons chimiquement équivalents. Intensité du signal Courbe
6. Le couplage spin-spin
n+17. Influence résolution
des spectres8. Exemples d
9. Méthode pour interpréter des spectres RMN de produits
inconnus10. Existence 13C, 31P ...)
Les 10 chapitres
de cette ressource documentaire sont accessibles indépendamment les uns des autres.1. INTRODUCTION
organiqueQuelques notions de Résonance Magnétique Nucléaire RMN1H , du " proton »
nucléaire noyau méthode pas associée à nucléaire1.1. Notions entre un rayonnement lumineux et
la matièreCe rayonnementcaractérisé par une longueur
transporte une énergiePour certaines valeurs
avec la matièreLes valeurs de associéesdiscontinues
quantifiées fréquences Ȟ absorption caractéristiques de la molécule. RMN : ondes radio ( domaine de très faible énergie. -t-on un spectre ?1.2. À quoi ressemble un spectre RMN du proton ?
Source
Cl-CH2-O-CH3
H3C-O-CH2-CH2O-CH3
Source
H-COO-CH2-CH3
Source
2. APPROCHE SIMPLIFIÉE DU PRINCIPE GÉNÉRAL
1HApproche simplifiée
associer moment cinétique intrinsèque spin nucléaire moment magnétique de spinRMN 1H : Principe général
sµTout se passe comme si ce proton était un aimant en mouvement permanent. magnétique, le moment magnétique de spin du proton 1H peut prendre deux orientations possibles, auxquelles sont associées deux valeurs possibles de l'énergie. Il y a quantification. BOn appelle,
résonance du proton, le E E B de résonance est égale à :E = E() - E()B
de résonance à fournir est proportionnelle au champ magnétique imposéBESoit
0 K.B0
EDonc la fréquence de résonance
augmente avec le champ magnétique imposé.Schéma énergétique B
le champ magnétique B0 intense de résonance très faible domaine des ondes radio. ETÀ température usuelle :
les deux niveaux sont peuplés ; la différence de population est faible, environ 1 unité pour 105 noyaux.Conséquence sur des niveaux
Que fait-on subir aux protons ?
La spectroscopie RMN est actuellement une
spectroscopie d'émission 3.ÉCHANTILLON
magnétique très intensePar comparaison,
cela représente 500 000 fois le champ magnétique terrestre.(1)0 K.B0,
B0 varie de 42 à 1000 MHz.
courammentappareils300 à600 MHz
l'analyse chimique obtention de champs magnétiques intenses matériaux supraconducteurs maintenus à269 °C
les noyaux reviennent à leur état initial un temps de relaxation qui leur est propre. libérée lors de ce retour génère un petit courant, dans un circuit secondaire. le signal que détecte. excitation électromagnétique, autour de la fréquence 0 exciter des noyaux de chimiqueSource :
coupe RMN.étudier
dissous dans un solvant ajoutéréférence référence tétraméthylsilane (TMS) Remarque les spectres restent tracés dans une échelle où le TMS reste la référence.En résumé,
échantillon =
produit à étudier + solvant deutéré (CDCl3) + référence (TMS) vidéo sur le site Mediachimie, vous pourrez voir : les précautions à prendre ; la réalisation des échantillons ; la réalisation des spectres ; ainsi que leurs interprétations.4. LE DÉPLACEMENT CHIMIQUE
4.1. Observations
Ainsi des atomes H
différents ne résonnent pas à la même fréquence. O H3CCH Cl CH 2 CH 3C O1 2 3 4 les atomes H portés par ces atomes de carbone,Il résonnent à
des fréquences différentes pour une résonance du proton à 100 MHz, l'écart entre 2 signaux peut être de 1 Hz4.2. Blindage et déblindage
Atome H non lié ou libre
B0 B4.2. Blindage et déblindage (suite)
Atome H lié :
On admettra que
électrons
engendre un petit champ local B, qui au champ B0Ainsi donc,
la fréquence de résonance proton lié va être modifiée. En effet, tous les atomes H liés ressentent un champ B inférieur à B0 tel que B = B0 - B SiB est grand,blindé
Si B est petit,
déblindéH libre Aucun champ appliqué et confondusH lié E = 2µ B0 2µ.(B0 - B)
blindage densitéélectronique forte au voisinage du proton
le déblindage densitéélectronique plus appauvrie au voisinage du
proton groupes électro-donneurs blindage groupes électro-attracteurs déblindage. O H3CCH Cl CH 2 CH 3C O1 2 3 44.3. Position du signal
0 = B0
B la fréquence ' nécessaire à la résonance = K B0 (1 - B/B0) Le proton lié résonne donc toujours pour une fréquence plus faible que le proton non lié ' < 0à BctB
0 En échelle de fréquence Remarque : est de tracer des abscisses de droite à gauche.4.4. Définition et mesure du déplacement chimique
Le déplacement chimique, noté ,
est défini et mesuré par rapport au signal de la référence (TMS) résonant à la fréquence réf .La fréquence de résonance
dépend de imposée. comparer des spectres réalisés à diverses intensités de champ, le déplacement chimique est défini par 10 6 . ( - réf ) = ------------------------en ppm 0 est sans dimension Ainsi, le déplacement chimique est indépendant de B0 et de 0On peut
ainsi comparer tout spectre, le déplacement chimiqueDans la pratique est compris entre 0 et 14.
Un environnement attracteur déblinde
: élevé.Un environnement donneur blinde : petit.
4.5. " Environnement » et exemples de valeurs du déplacement
Tableau n°1 : hydrocarbures saturés.
ydrogène Déplacement chimique en ppm (par rapport au TMS) H H H H (CH3) < (CH2) < (CH) valeurs de proches de 1 ppm On retiendra : Les protons éthyléniques sont très déblindés ydrogène Déplacement chimique en ppm (par rapport au TMS) H H H HTableau n°2 : hydrocarbures insaturés.
On retiendra :
hydrogène Déplacement chimique en ppm (par rapport au TMS)Les protons aromatiques sont très déblindés. (H-Ar) voisin de 7 Tableau n°3 : présence de cycle aromatique et conséquence. H
H H HHHSource
On retiendra :
hydrogène Déplacement chimique en ppm (par rapport au TMS) H H H H H H H H déblindés, est lié à un atome électronégatifTableau n°4pOn retiendra : hydrogène Déplacement chimique en ppm (par rapport au TMS) H variable(1) de 0,5 - 5,0 H variable(1) de 0,5 - 5,0 Tableau n°5 : les alcools et les amines. On en déduit que les H de OH ou NH 2On retiendra :
Tableau n°6
. CH3Z H3 H3 HHHH des H du groupe CH3 en ppm 4,26 3,40 3,05 2,68 2,16 0,23 Tableau n°7 : effets cumulatifs de plusieurs substituants.CH3Cl CH2Cl2 CHCl3
plus le proton est déblindéquotesdbs_dbs23.pdfusesText_29[PDF] MOTEURS DIESEL
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