Ultraviolet and visible spectrometry
chromophore a group of atoms responsible for UV/VIS absorption of the molecule. e.g. double bonds C=C
How to Read and Interpret UV-VIS Spectrophotometric Results in
13-Jun-2021 The absorption of radiation causes the promotion of electrons from the ground state to the excited state in functional groups called chromophore ...
Spectroscopic studies of neocarzinostatin and its chromophore: UV
+ uv. + BME. 9. 8. 7. 6. 5. 4. 3. 2. Chemical Shift (pprn). Figure 6. 360-MHz spectra of native and UV-irradiated chromophore and chromophore from BME-treated
CHEMISTRY PAPER No. 12: ORGANIC SPECTROSCOPY
Learning Outcomes. 2. Introduction. 3. Important terminologies in UV-Vis spectroscopy. 3.1 Chromophore. 3.2 Auxochrome. 3.3 Bathochromic shift or red shift.
Excited-state properties of the indole chromophore: electronic
From measurements of UV and IR linear dichroism on molecules partially oriented instretched polyethylene host the transition moment directions for the first
Detection of UV-transparent Compounds by Addition of a Mass
While. UV detection is used for qualitative analysis and quantitative analytical measurements the compound of interest must have a UV chromophore. For
Synthesis of Chromophore-Labeled Polymers and Their Molecular
In this experiment the need for a GPC system is eliminated by introducing a chromophore group and UV–vis spectroscopy is used to determine the Mn values of the
UV Spectroscopy
UV Spectroscopy. III. Chromophores. C. Substituent Effects. General – Substituents may have any of four effects on a chromophore i. Bathochromic shift (red
Chromophore- An Utility in UV Spectrophotometer
Chemical structure of beta-carotene [1-2]. The eleven conjugated double bonds that form the chromophore of the molecule are highlighted in red [3]. When white
Impact of the redox state of flavin chromophores on the UV–vis
12-Sept-2019 Impact of the redox state of flavin chromophores on the UV–visible spectra redox and acidity constants and electron affinities. Padmabati ...
3. Spectroscopie UV-Visible
d'onde se situent dans le domaine de l'ultraviolet (200 nm – chromophore : partie de la molécule responsable de l'absorption d'un photon.
Chapitre III: Les spectres UV-visible et infrarouge
Chapitre III: Les spectres UV-visible et infrarouge Rappel: un « chromophore » est un groupe d'atomes responsable d'une absorption caractéristique.
Ultraviolet and visible spectrometry
chromophore a group of atoms responsible for UV/VIS absorption of the molecule. e.g. double bonds C=C
Chapitre XI Transitions électroniques Spectroscopie UV-visible 1
On appelle chromophore (de ????? couleur et ??????
chap.II master Spectr. UV- PPT
La Spectroscopie UV est une bonne méthode pour l'étude des équilibres en solution très diluée dans la mesure où ils impliquent un changement du chromophore.
INTRODUCTION A LA SPECTROSCOPIE
La spectroscopie UV-Visible est une spectroscopie moléculaire d'absorption Le spectre UV-Visible permet l'identification du groupement chromophore qu'il.
Cours_Spectrophotométrie UV-VISIBLE
Schématiquement le chromophore est donc le groupement Spectre d'absorption UV du chlorhydrate de terbinafine dans le méthanol. CRAPC-EXPERTISE.
The Heme Chromophore in the Ultraviolet
SUMMARY. Absorption optical rotatory dispersion
Chapitre II -Application de la spectroscopie UV-visible
UV-VISIBLE. A -ANALYSE QUALITATIVE. Le spectre UV ou visible ne permet pas l'identification d'un produit mais celle du groupement chromophore qu'il contient
Spectroscopie UV-Visible
Le spectre UV-Visible est le tracé de A (absorbance) en fonction de ? (en nm) Chromophore : groupement présentant une absorption caractéristique dans ...
Ultraviolet (UV) and Visible Spectroscopy - hmmcollegeacin
Chromophore A covalently unsaturated group responsible for absorption in the UV or visible region is known as a chromophore For example C = C C C C = O C N N = N NO 2 etc If a compound absorbs light in the visible region (400-800 nm) only then it appears coloured Thus
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occurs is called chromophore (Table 1) A chromophore is defined as an isolated covalently bonded group that shows a characteristic absorption in UV/Visible region For example C=C C=C C=O C=N N=N R-NO 2 etc Table 1 Typical absorption of simple isolated chromophores Chromophore Transition ? max (nm) ? max ? –bonded electrons C-C C-H
What is a chromophore in UV analysis?
A chromophore is a region in a molecule where the energy difference between 2 different molecular orbitals falls within the range of the visible spectrum. The present review is an attempt to provide detail knowledge and informations about cuurent status of chromophore utilization in the field of UV analysis. Content may be subject to copyright. ...
What is a chromophore?
Molecules or parts of molecules that absorb light strongly in the UV-vis region are called chromophores. Let’s revisit the MO picture for 1,3-butadiene, the simplest conjugated system. Recall that we can draw a diagram showing the four pi MO’s that result from combining the four 2p z atomic orbitals.
What happens when light passes through a chromophore?
When light passes through the compound, energy from the light is used to promote an electron from a bonding or non-bonding orbital into one of the empty anti-bonding orbitals. A chromophore is a region in a molecule where the energy difference between 2 different molecular orbitals falls within the range of the visible spectrum.
How can chromophores improve EO properties of polymeric NLO materials?
Moreover, the unique nanoscale environment created by the shape and size, dielectric properties, and distribution of chromophores in crosslinkable polymers with dendrons and dendrimers can all play critical roles in maximizing the macroscopic EO properties of polymeric NLO materials.
3. Spectroscopie UV-Visible
Spectroscopie UV-Visible :
Spectroscopie qui met en jeu les photons dont les longueurs d'onde se situent dans le domaine de l'ultraviolet (200 nm -400 nm) et du visible (400 nm - 750 nm).
Soumis à un rayonnement dans cette gamme de longueurs d'onde, les électrons de molécules, ions ou complexes sont susceptibles de subir une ou plusieurs transition électronique(s).3.1. Définition
UV proches (190-400 nm)
utilisablesUV lointains ou durs (80-190 nm)
inutilisablesVisible (400-750 nm) colorimétrie
Domaine UV-Visible
3.2. Introduction
Electronique
3.2. Introduction
Sinon, émission radiative.
Emission de photons
AE Spectroscopie de fluorescence
L'énergie absorbée sera rendue au système sous forme de chaleur.Pas d'Ġmission de photon.
AE Spectroscopie UV-Visible
3.2. Introduction
5HPRXU j O·pTXLOLNUH
Cas n°1
Cas n°2
Exemples :
1. Les électrons des
systèmes conjugués (Molécules organiques)2. Les électrons d
(Métaux de transitions) Quels sont les systèmes chimiques qui absorbent dans le domaine du visible ?Le -carotène
Sulfate de cuivre
Permanganate MnO4-
3.2. Introduction
1. Nombres quantiques électroniques
3 nombres quantiques n, l, m définissent à la fois les niveaux
ml = Nombre quantique magnétique -l ч ml ч нl s = Spin : s = ± 1/2 Une orbitale est désignée par la combinaison de n et de la lettre associée à l. Sa symétrie est désignée par ml. X AZ A = nombre de masse; Z = numéro atomique
3.3. 5MSSHO G·MPRPLVPLTXH - Orbitales atomiques
2. Configuration électronique
ͻ Principe d'edžclusion de Pauli : 2 e- occupant une même case quantique ont des spins anti-parallèles ͻ Règle de Hund : configuration électronique la plus stable correspond à un nbre total de spin maximum ͻ Règle de Klechkowski : remplissage des orbitales par niveaux d'Ġnergie croissants7f7d7p7s
6 1 2 3 4 5 732101s 2p2s
3d3p3s
4f4d4p4s
5f5d5p5s
6f6d6p6s
8f8d8p8s
(n+l ) constant n l7f7d7p7s
6 1 2 3 4 5 732101s 2p2s
3d3p3s
4f4d4p4s
5f5d5p5s
6f6d6p6s
8f8d8p8s
(n+l ) constant n l3.3. Orbitales atomiques
Pour un atome, la série des nombres quantiques : n=3, l=1, m=0 décrit-elle un électron dans une orbitale 3d , 2p ou 3p ? 4s1 Donner la configuration électronique du carbone C (z = 6).3.3. Orbitales atomiques
La molécule H2
3B3B 1RPLRQV G·RUNLPMOHV PROpŃXOMLUHV
La liaison C-C
3B3B 1RPLRQV G·RUNLPMOHV PROpŃXOMLUHV
Les transition électroniques concernent donc
les orbitales HO et BV.Mettre un exemple
avec un niveau non liant ?Antiliante
Antiliante
Non liante
Liante
Liante
3B3B 1RPLRQV G·RUNLPMOHV PROpŃXOMLUHV
1 2 3 4
1.Singulet : transition permise de spin. Etat triplet : transition interdite de
spin2.Demande beaucoup d'énergie ; elle est intense et située dans le lointain
UV, vers 130 nm
3.Donc alcanes с bon solǀant pour l'UV-vis !
Transition liée à la liaison simple C-C
3.4. Transitions ² *
n ² *1.Le transfert d'un électron d'une paire libre (doublet n) des atomes O,
N, S, X à un niveau * est observé pour les alcools vers 180 nm, pour les amines vers 220 nm, pour les éthers vers 190 nm ainsi que pour les dérivés halogénés.2.Rarement obserǀĠe car dans la zone d'absorption des solǀantsͬcuǀes
3. Transition d'intensité moyenne car faiblement permise
3.4. Transitions n ² *
n ² *1.Molécules qui comportent un hétéroatome porteur de doublets
électroniques libres (niveau non liant n) appartenant à un système insaturé (niveaux et *).2.La plus connue est celle qui correspond à la bande carbonyle, facilement
observable, située entre 270 et 280 nm.3.Intensité faible car transition interdite
carbonyle nitroso C-N = C3.4. Transitions n ² *
1.Les composés, qui possèdent une double liaison éthylénique isolée, conduisent à
une forte bande d'absorption car transition permise.2. Elle se situe vers 160 nm (UV lointains donc pas visible en théorie) mais dont la
position dépend de la présence de conjuguaison .3. On voit couramment réunies les quatre types de transitions ci-dessus sur un
unique diagramme énergétique3.4. Transitions ² *
Systèmes organiques : bilan des transitions
Importance de la conjugaison
¾ Plus le système est conjugué (mésomérie)¾ Plus E diminue
¾ Plus max augmente (+30-40 nm)
3.4. Transitions ² *
Pigments:
3.4. Transitions ² *
Couleur complémentaire !
AB CD Attribuer les spectres UV-visible 1, 2, 3 et 4 donnés ci-dessous aux composés A, B, C et D.Justifier votre réponse en expliquant le déplacement vers les grandes longueurs d'onde des spectres.
3.4. Exercices
Règles de Woodward - Fieser
1.Permet de prĠǀoir la longueur d'onde d'absorption madž des diğnes conjuguĠs
2.Pratique pour vérifier le greffage de tel ou tel groupement en chimie organique
Edžemple ͗ trouǀer la longueur d'onde d'absorption de la molĠcule suiǀanteMettre un ou deux
exemples de plus. 22chromophore ͗ partie de la molĠcule responsable de l'absorption d'un photon => Chromophores " simples" = liaison multiple
300400500600
(nm)Effet hyperchrome
Effet hypochrome
Effet bathochrome
Se dĠplace ǀers l'IR Effet hypsochrome
Se dĠplace ǀers l'UV
Terminologie
termes utilisés sont: Effet bathochrome (Red shift) : le chromophore diminue la fréquence d'absorption (augmente le max). Effet hypsochrome (Blue shift) : le chromophore augmente la fréquence d'absorption (diminue le max). Effet hypochrome ͗ le chromophore diminue l'intensitĠ d'absorption ͗ (diminue I). Effet hyperchrome ͗ le chromophore augmente l'intensitĠ d'absorption ͗ (augmente I).3.4. Transitions ² *
Mettre l'edžemple
3.5 Transitions d - d
max 620 nm $NVRUNH O·RUMQJH DFRXOHXUREVHUYpHEOHXCouleur des complexes de métaux
de transitionsAbsorption dans le visible entre
400 et 800 nm
Ex: [Cu(H2O)6]2+
3dNotion de levée de dégénérescence
3.5 Transitions d - d
Ion libre
Symétrie
sphériqueSymétrie
octaédrique E 0 = -2/50 = +3/50Champ cristallin :
Cas des complexes de métaux de transition:
1. Transition interdite
Octaèdre Tétraèdre
o t eg (dz2, dx2-y2) t2g (dxz, dyz, dxy) t2 (dxz, dyz, dxy) e (dz2, dx2-y2) dépend - de la symétrie du complexe - de la nature du métal - du do de M ( avec do) - de la nature des Ligands3.5 Transitions d - d
Donner les configurations électroniques du
Fer (z = 26) et des ions Fe2+ et Fe3+.
Cuiǀre (z с 29) et de l'ion Cu2+
Zinc (z с 30) et de l'ion Zn2+
Fe2+ Fe3+. Cu2+ Zn2+Couleur des métaux de
transitionAbsorption : I < I0
3.6 Loi de Beer-Lambert
)log())( )(log(0 O OTI IAA : absorbance ou densité optique
(sans dimension) O O 0I ITT : transmittance
(sans dimension)1. Transmittance T
O O 0I IT OOTlogI
IlogA 02. Absorbance ou Densité Optique
I0 I lLoi de Beer-Lambert :
Absorbance :
A = . l . C
Coefficient
d'edžtinction molaire (L.mol-1.cm-1)Trajet optique
ou longueur de la cuve (cm)Concentration
(mol.L-1)Loi empirique :
l'absorption dans le domaine UV-visible est directement relié au trajet optique et à la concentration Johann Heinrich Lambert (1760), August Beer (1852)3.6 Loi de Beer-Lambert
][i i iclAOGénéralisation :
RMY ͗ ă une longueur dΖonde donnĠe ʄ, lΖabsorbance A dΖun mĠlange de n espèces absorbantes est la somme des absorbances individuellesLe spectrophotomètre
Lampe deutérium : 180-400 nm
Lampe tungstène : 400 ² 800 nm
5, 10, 20, 50 mm
Quartz, verre,
plastiqueAbsorption : I < I0
3.6 Loi de Beer-Lambert
1.Détermination de la fréquence de
travail : variation de2.Travail à max en général
3.6 Loi de Beer-Lambert
Tracé de la droite
G·pPMORQQMJH SMVVH SMU 0 AAA
1.Pente = Coeff G·H[PLQŃPLRQ PROMLUH
2.Détermination graphique des concentrations inconnues
X YA = -log (I/I0) = . l . C
3.6 Loi de Beer-Lambert
Application : le dosage par étalonnage
([HPSOH G·XQH VROXPLRQ aqueuse de sulfate de cuivre9RXV GHYH] GpPHUPLQHU OM ŃRQŃHQPUMPLRQ G·XQH VROXPLRQ GH VXOIMPH GH
cuivre. Choisissez vous de la déterminer en solution aqueuse ou en solution ammoniacale ? Et pourquoi ?Solution aqueuse Solution ammoniacale
C° en Cu2+ identique
Exercice :
1) A partir de ces spectres, préciser la couleur de chaque solution.
2) Laquelle est, à priori, la plus foncée ? Cela donne-t-il une indication sur l'espèce en solution ?
Il trouve une fiche partielle indiquant qu'une solution contient du sulfate de cuivre, l'autre du colorant alimentaire E131, de formules chimiques :3) A partir de toutes ces
informations, pouvez-vous attribuer les spectres ?Etudes cinétique !
Spectres UV-Visible pendant la
photodégradation du C10-DBM.Etudes cinétique !
Absorbance en fonction du temps
Réduction du
permanganate parO·MŃLGH R[MOLTXH
MnO4-quotesdbs_dbs16.pdfusesText_22[PDF] les indicateurs de croissance économique pdf
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