[PDF] INTRODUCTION A LA SPECTROSCOPIE





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Ultraviolet and visible spectrometry

chromophore a group of atoms responsible for UV/VIS absorption of the molecule. e.g. double bonds C=C



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CHEMISTRY PAPER No. 12: ORGANIC SPECTROSCOPY

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12-Sept-2019 Impact of the redox state of flavin chromophores on the UV–visible spectra redox and acidity constants and electron affinities. Padmabati ...



3. Spectroscopie UV-Visible

d'onde se situent dans le domaine de l'ultraviolet (200 nm – chromophore : partie de la molécule responsable de l'absorption d'un photon.



Chapitre III: Les spectres UV-visible et infrarouge

Chapitre III: Les spectres UV-visible et infrarouge Rappel: un « chromophore » est un groupe d'atomes responsable d'une absorption caractéristique.



Ultraviolet and visible spectrometry

chromophore a group of atoms responsible for UV/VIS absorption of the molecule. e.g. double bonds C=C



Chapitre XI Transitions électroniques Spectroscopie UV-visible 1

On appelle chromophore (de ????? couleur et ??????



chap.II master Spectr. UV- PPT

La Spectroscopie UV est une bonne méthode pour l'étude des équilibres en solution très diluée dans la mesure où ils impliquent un changement du chromophore.



INTRODUCTION A LA SPECTROSCOPIE

La spectroscopie UV-Visible est une spectroscopie moléculaire d'absorption Le spectre UV-Visible permet l'identification du groupement chromophore qu'il.



Cours_Spectrophotométrie UV-VISIBLE

Schématiquement le chromophore est donc le groupement Spectre d'absorption UV du chlorhydrate de terbinafine dans le méthanol. CRAPC-EXPERTISE.



The Heme Chromophore in the Ultraviolet

SUMMARY. Absorption optical rotatory dispersion



Chapitre II -Application de la spectroscopie UV-visible

UV-VISIBLE. A -ANALYSE QUALITATIVE. Le spectre UV ou visible ne permet pas l'identification d'un produit mais celle du groupement chromophore qu'il contient 



Spectroscopie UV-Visible

Le spectre UV-Visible est le tracé de A (absorbance) en fonction de ? (en nm) Chromophore : groupement présentant une absorption caractéristique dans ...



Ultraviolet (UV) and Visible Spectroscopy - hmmcollegeacin

Chromophore A covalently unsaturated group responsible for absorption in the UV or visible region is known as a chromophore For example C = C C C C = O C N N = N NO 2 etc If a compound absorbs light in the visible region (400-800 nm) only then it appears coloured Thus



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occurs is called chromophore (Table 1) A chromophore is defined as an isolated covalently bonded group that shows a characteristic absorption in UV/Visible region For example C=C C=C C=O C=N N=N R-NO 2 etc Table 1 Typical absorption of simple isolated chromophores Chromophore Transition ? max (nm) ? max ? –bonded electrons C-C C-H

What is a chromophore in UV analysis?

A chromophore is a region in a molecule where the energy difference between 2 different molecular orbitals falls within the range of the visible spectrum. The present review is an attempt to provide detail knowledge and informations about cuurent status of chromophore utilization in the field of UV analysis. Content may be subject to copyright. ...

What is a chromophore?

Molecules or parts of molecules that absorb light strongly in the UV-vis region are called chromophores. Let’s revisit the MO picture for 1,3-butadiene, the simplest conjugated system. Recall that we can draw a diagram showing the four pi MO’s that result from combining the four 2p z atomic orbitals.

What happens when light passes through a chromophore?

When light passes through the compound, energy from the light is used to promote an electron from a bonding or non-bonding orbital into one of the empty anti-bonding orbitals. A chromophore is a region in a molecule where the energy difference between 2 different molecular orbitals falls within the range of the visible spectrum.

How can chromophores improve EO properties of polymeric NLO materials?

Moreover, the unique nanoscale environment created by the shape and size, dielectric properties, and distribution of chromophores in crosslinkable polymers with dendrons and dendrimers can all play critical roles in maximizing the macroscopic EO properties of polymeric NLO materials.

Mohammed CHIGR EST Fkih Ben Saleh

1

INTRODUCTION A LA SPECTROSCOPIE

I Spectroscopie outil indispensable du chimiste

manière dont celles-ci absorbent les radiations électromagnétiques.

1 Spectroscopies " courantes »

En chimie organique, les types de spectroscopie auquels on a le plus recours se classent en 4 catégories : - Spectroscopie Ultra-violet et Visible - Spectroscopie Infra-Rouge - Spectroscopie Résonance Magnétique Nuclèaire - Spéctrométrie de Masse

ETot = Eélec +Evib + Erot

Eélec : Energie Electronique associée aux électritrons de la molécule dans leur niveaux Evib : Energie associée aux déformations des longueurs de liaison et des angles de valence

Erot : Energie associée aux mouvements d

Remarque

de même nature sont très différentes.

Erot << Evib << Eélec

Mohammed CHIGR EST Fkih Ben Saleh

2

2 - Excitation moléculaire :

Les molécules absorbent les radiations électromagnétiques sous forme de paquets discrets -ci correspond de la molécule. On dit que la molécule subit une excitation.

3 - -t-on un spectre ?

Mohammed CHIGR EST Fkih Ben Saleh

3

II - SPECTROPHOTOMETRIE UV-VISIBLE

1- Principe

- La spectroscopie UV- - A chaque rayonnement de longueur absorbé correspond une énergie - E = E2 E1, il correspond une longueur donné par la relation h : Cte de Plank = 6,624 . 10-34 j.s-1

C : vitesse de la lumière = 2,998 . 108 m.s-1

Transition UV-visible (souvent 180 à 750 nm) :

S moléculaire excitée vacante.

La matière absorbe alors un photon dont l'énergie correspond à la différence d'énergie

entre ces niveaux fondamental et excité.

DOMAINE UV-VISIBLE

Domaine UV-- 10 nm

¾ visible : 800 nm (rouge) - 400 nm (indigo)

¾ proche-UV : 400 nm - 200 nm

¾ UV-lointain : 200 nm - 10 nm

Spectromètres UV-visible usuels : 200 800 nm

Mohammed CHIGR EST Fkih Ben Saleh

4

2 -LAMBERT

Soit une lumière monochromatique traversant une solution (échantillon) de concentration c dans une cuve de largeur l

Une partie de ce rayonnement

transmise

Relations entre I0 et I

Intensité d'une lumière monochromatique traversant un milieu où elle est absorbée décroît

de façon exponentielle :

I = I0e-klC

* I0 intensité de la lumière incidente * I intensité transmise * l épaisseur de la cuve (cm) * C concentration des espèces absorbantes

I = I0e-klC log(Io/I) = klC/2.3 = l C

¾ A : absorbance :

¾ : coefficient d'extinction molaire (Ȝ

¾ : valeurs expérimentales varient de 0 à 10 loi de Beer-Lambert : A = - log T = l C

Si C est la molarité, en L.mol-1.cm-1

Mohammed CHIGR EST Fkih Ben Saleh

5

Validité de la loi de Beer-Lambert :

¾ s'applique pour des radiations monochroma- tiques

3 -visible :

Spectre UV-

(usuellement exprimée en nm) Ȝmax , son intensité reliée au coefficient

İmax

4 Transitions électroniques :

¾ Transitions électroniques : passage des électrons des orbitales moléculaires liantes ou non liantes remplies, vers des orbitales moléculaires antiliantes non remplies Règles de sélection Ö transition permise (active) interdite (inactive)

Transitions sont permises, si elles provoquent :

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6 - Variation du moment dipolaire électrique - Orbitales impliquées telles que l = ±1 et S = 0

le photon fait changer la symétrie de l'orbitale occupée par l'électron avant et après la

transition mais ne fait pas changer le spin de cet électron.

4.1 transition

Transition d'un électron d'une OM liante ı vers une OM antiliante ı

énergie

¾ intense

¾ UV-lointain, vers 130 nm

Exemple : hexane C6H14

= 135 nm = 10 000

4.2 transition n *

- atome (O, N, S,

Cl..) à un niveau ı

Energies inférieures à celles des transitions *

¾ moyenne

¾ : 150 - 250 nm

¾ : 100 5000 l.mol-1.cm-1

¾ Exemples :

¾ CH3OH max = 183 nm = 500

¾ CH3CH2OCH2CH3 max = 190 nm = 2000

¾ CH3CH2NH2 max = 210 nm = 800

4.3 transition n *

¾ Cas des molécules avec hétéroatome appartenant à un système insaturé

¾ bande correspondante est peu intense

¾ est compris entre 10 100

Mohammed CHIGR EST Fkih Ben Saleh

7 ¾ Exemple : fonction carbonyle max: 270 295 nm

¾ Ethanal CH3CHO max= 293 = 12

4.4 transition *

¾ max

¾ EXEMPLES :

4.5 transition d d*

Mohammed CHIGR EST Fkih Ben Saleh

8

5 groupements influençant les transitions électroniques :

Terminologie

Groupement chromophore

squelette carboné

Exemple : C=C, C=O, C=N, CC, C

Groupement auxochrome : groupement saturé lié à un chromophore Ö modifie longueur d'onde et intensité de l'absorption

Exemple : OH, NH2

Exemple : azobenzène

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9

6 Facteurs influençant les transition électroniques

6.1 Effet de la substitution

substituants sur le groupement chromophore groupements alkyles sur les doubles liaisons

Exemple :

Substituants à effet mésomère (auxochromes)

OH, -OR, -X, -NH2 Effets bathochrome

et hyperchrome

6.2 Effet de la conjugaison :

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10 Augmentation de la conjugaison provoque un effet bathochrome. molécule.

Ù facilité de mouvement des électrons

Nom Formule Structurale max (nm) Energie

(Kj.mol-1)

Ethène

Buta-1,3-diène

(3E)-hexa-1, 3,5-tiène (3E,5E)-octa-1,3,5,7- tétraène

CH2=CH2

CH2=CH-CH=CH2

CH2=CH-CH=CH-CH=CH2

CH2=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH2

165
217
268
290
723
551
447
384

Remarque :

Déplacement bathochrome est origine de la couleur de nombreux composés naturels avec chromophores conjugués étendus.

Exemple : couleur orangée du ȕ-carotène provient de la réunion de onze doubles

Ȝmax = 497 et 466 nm (chloroforme).

Mohammed CHIGR EST Fkih Ben Saleh

11 couple donneur/accepteur est placé en position conjuguée absorption intense décalée vers le rouge

¾ Composés benzéniques :

Absorptions des aromatiques beaucoup plus complexes que celle des éthyléniques

Plusieurs transitions ʌ ʌ

¾ Ȝmax İ-1.cm-1

¾ Ȝmax İ-1.cm-1

¾ Ȝmax İ-1.cm-1

¾ Aromatiques polynucléaires

Plus le nombre de cycles condensés augmente, plus .

6.3 Effet du solvant :

Cas de la transition n * : groupement carbonyle des cétones

Mohammed CHIGR EST Fkih Ben Saleh

12

Cas de la transition * :

Par augmentation de la polarité du solvant :

Transition n ʌ : effet hypsochrome

ʌ ʌ : effet bathochrome

En résumé : Le déplacement des bandes d'absorption par effet de la polarité des

solvants permet reconnaître la nature électronique des transitions observées.

9 Le spectre UV-produit.

9 Le spectre UV-

contient.

7 Règles de woodward-Fieser-Scott :

7.1 - Diènes et polyènes :

7.1.1 - Chromophore isolé :

Ethylène : chromophore C=C max = 165 nm = 15000 L.mol-1.cm-1

7.1.2 Diènes et polyènes conjugués :

Table 1 - Règles de Woodward-Fieser : prévision de max pour les diènes conjuguésquotesdbs_dbs16.pdfusesText_22
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